Bróm-metán

egyenlet: $\ rho = 1,6762 / 0,26141 ^ {{(1+ (1-T / 467) ^ {{0,28402}})}}$
A folyadék sűrűsége kmol · m -3-ban és a hőmérséklet Kelvinben, 179,47 és 467 K között.
Számított értékek:
1,66306 g · cm -3 25 ° C-on.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
179,47	−93,68	20.64	1.95954
198,64	−74,51	20.17663	1.91555
208.22	−64,93	19.94035	1.89312
217,81	−55,34	19,7006	1.87036
227,39	−45,76	19.45715	1.84724
236.98	−36.17	19.20978	1.82376
246,56	−26.59	18.95819	1.79987
256,14	−17.01	18.7021	1.77556
265,73	−7.42	18.44117	1.75079
275,31	2.16	18.17501	1.72552
284.9	11.75	17.9032	1.69971
294.48	21.33	17,62525	1,67332
304.07	30.92	17.34059	1.6463
313,65	40.5	17.04858	1.61858
323,24	50.09	16.74845	1.59008

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
332,82	59.67	16.4393	1,56073
342.4	69.25	2008.1.16	1.53042
351,99	78.84	15.78949	1,49904
361.57	88.42	15.44596	1.46642
371.16	98.01	15.08752	1.43239
380,74	107.59	14.71168	1.39671
390,33	117.18	14.31518	1.35907
399,91	126,76	13.89365	1.31905
409,49	136.34	13.44098	1.27607
419.08	145.93	12.94822	1,22929
428,66	155.51	12.4013	1.17737
438,25	165.1	11.77583	1.11799
447,83	174.68	11.02239	1.04646
457,42	184,27	10.00536	0,9499
467	193,85	6.412	0,60875

Öngyulladási hőmérséklet

537 ° C

Lobbanáspont

< 194 ° C

Robbanási határok a levegőben

8,6 - 20 térfogatszázalék

Telített gőznyomás

1,89 bar át 20 ° C-on
2,6 bar át 30 ° C-on
4,9 bar át 50 ° C-on

egyenlet: $P _ {{vs}} = exp (72,586 + {\ frac {-4698.6} {T}} + (- 7,9966) \ szorzat ln (T) + (1,1553E-5) \ szor T ^ {{2}} )$
Pascális nyomás és hőmérséklet Kelvinsben, 179,47 és 467 K között.
Számított értékek:
218 033,11 Pa 25 ° C-on.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
179,47	−93,68	195,44
198,64	−74,51	1180,79
208.22	−64,93	2,517,31
217,81	−55,34	4 970.2
227,39	−45,76	9,185.7
236.98	−36.17	16 032,69
246,56	−26.59	26,625.07
256,14	−17.01	42 335
265,73	−7.42	64,797,33
275,31	2.16	95,907.27
284.9	11.75	137 813,68
294.48	21.33	192,911,04
304.07	30.92	263,832.67
313,65	40.5	353,447,98
323,24	50.09	464,865,62

T (K)	T (° C)	P (Pa)
332,82	59.67	601 444,2
342.4	69.25	766,811,75
351,99	78.84	964 894,79
361.57	88.42	1 199 957,56
371.16	98.01	1 476 652,15
380,74	107.59	1 800 079,83
390,33	117.18	2 175 864,61
399,91	126,76	2 610 239,54
409,49	136.34	3 110 147,22
419.08	145.93	3 683 355,89
428,66	155.51	4 338 593,04
438,25	165.1	5 085 698,87
447,83	174.68	5 935 802,65
457,42	184,27	6 901 525,41
467	193,85	7 997 200

Kritikus pont

( 194 ° C ), 52,3 bar , 0,577 kg / l -1

Hármas pont

( -93,7 ° C ), 0,002 bar

Termokémia

S 0 folyadék, 1 bar

155,14 J · K -1 · mol -1

Δ f H 0 gáz

-34,3 kJ · mol -1

Δ f H 0 folyadék

-60,6 kJ · mol -1

Δ fus H °

6,0 kJ · mol -1 , hogy -93,65 ° C

Δ vap H °

23,24 kJ · mol -1

C o

114,6 J · K -1 · mol -1 (folyadék, 9,85 ° C )

egyenlet: $C _ {{P}} = (129730) + (- 596,54) \ T-szeres (+ 2,1600) \ -szeres T ^ {{2}} + (- 2,4234E-3) \ -szer T ^ {{3}}$
A folyadék hőteljesítménye J kmol -1 K -1 -ben és hőmérséklet Kelvinben, 184,45 és 276,71 K között.
Számított értékek:

T (K)	T (° C)	C o $(\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K})$	C o $(\ tfrac {J} {kg \ szorzat K})$
184.45	−88,7	77 980	821
190	−83.15	77,741	819
193	−80.15	77 634	818
196	−77.15	77,540	817
199	−74.15	77,459	816
202	−71.15	77,391	815
205	−68.15	77 335	815
209	−64.15	77,280	814
212	−61.15	77,252	814
215	−58.15	77 235	814
218	−55.15	77 229	813
221	−52.15	77 233	814
224	−49.15	77,248	814
227	−46.15	77,271	814
230	−43.15	77,304	814

T (K)	T (° C)	C o $(\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K})$	C o $(\ tfrac {J} {kg \ szorzat K})$
233	−40.15	77,346	815
236	−37.15	77,396	815
239	−34.15	77,454	816
242	−31.15	77,520	817
245	−28.15	77,593	817
249	−24.15	77,701	818
252	−21.15	77,789	819
255	−18.15	77,883	820
258	−15.15	77,983	821
261	−12.15	78 087	823
264	−9.15	78,197	824
267	−6.15	78 311	825
270	−3.15	78,428	826
273	−0.15	78,550	827
276,71	3.56	78,700	829

egyenlet: $C _ {{P}} = (29.146) + (2.4374E-2) \ T-szeres (1.0655E-4) \ -szer T ^ {{2}} + (- 1.1324E-7) \ -szer T ^ { {3}} + (3,3241E-11) \ -szerese T ^ {{4}}$
Hőkapacitása gáz J · mol -1 · K -1 és hőmérséklet kelvinben, 100-1500 K.
Számított értékek:
43,146 J · mol -1 · K -1 25 ° C-on

T (K)	T (° C)	C o $(\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K})$	C o $(\ tfrac {J} {kg \ szorzat K})$
100	−173.15	32,539	343
193	−80.15	37,051	390
240	−33.15	39,678	418
286	12.85	42,406	447
333	59.85	45 305	477
380	106,85	48,273	508
426	152,85	51 206	539
473	199,85	54,194	571
520	246,85	57 140	602
566	292,85	59,954	632
613	339,85	62,735	661
660	386,85	65,397	689
706	432,85	67 872	715
753	479,85	70,253	740
800	526,85	72,474	763

T (K)	T (° C)	C o $(\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K})$	C o $(\ tfrac {J} {kg \ szorzat K})$
846	572,85	74,487	785
893	619,85	76,378	804
940	666,85	78 103	823
986	712,85	79,634	839
1,033	759,85	81,049	854
1,080	806,85	82,324	867
1,126	852,85	83,454	879
1,173	899,85	84,508	890
1,220	946,85	85,485	900
1,266	992,85	86,393	910
1313	1 039,85	87,306	920
1360	1086,85	88 237	929
1,406	1132.85	89,207	940
1,453	1,179,85	90 299	951
1500	1 226,85	91 542	964

Elektronikus tulajdonságok

1 re ionizációs energia

10,541 ± 0,003 eV (gáz)

Óvintézkedések

SGH

Veszély H301, H315, H319, H331, H335, H341, H373, H400, EUH059, H301 : Lenyelve mérgező
H315 : Izgatja a bőrt
H319 : Súlyos szemirritációt okoz
H331 : Belélegezve mérgező
H335 : irritálhatja a légzőrendszert
H341 : Feltehetően genetikai károsodást okoz (meg kell jelölni az expozíciós útvonalat, ha meggyőzően bizonyított, hogy más expozíciós útvonal okoz ugyanolyan veszélyt)
H373 : Feltehetően a súlyos károsodás veszélye a szerveket (lista az összes érintett szervek, ha ismertek) , mint a kitettség következtében ismételt vagy hosszan tartó expozíciót (adja az expozíciós útvonalat, ha meggyőzően bizonyított, hogy más expozíciós útvonal okozza a azonos veszély)
H400 : Nagyon mérgező a vízi szervezetekre
EUH059 : Veszélyes az ózonrétegre

WHMIS

Egy, D1A, D2B, E, A : Sűrített gáz
abszolút gőznyomás 50 ° C-on = 480 kPa
D1A : Nagyon mérgező anyag, amelynek súlyos azonnali hatása
veszélyes anyagok szállítása: class 2.3
D2B : Mérgező anyag, amelynek egyéb toxikus
hatások Krónikus mérgező
E : Maró anyag
nekrózis az emberi bőr

nyilvánosságra hozatal 1,0% osztályozási kritériumok szerint

NFPA 704

1 3 0

Szállítás

26.

1062

Kemler-kód:
26 : mérgező gáz
UN-szám :
1062 : METIL-BROMID
Osztály:
2.3
Címke: 2.3 : Mérgező gázok (megfelel a nagybetűvel T, azaz T, TF, TC, TO, TFC és Bam által kijelölt csoportoknak). Csomagolás: -

IARC osztályozás

3. csoport: Emberre nézve rákkeltő hatása nem osztályozható

Lenyelés

Egyéb

a központi idegrendszer depressziója .
A máj és a vesék károsodása .
Légzésmegállás.

Ökotoxikológia

LogP

1.19

Szagküszöb

alacsony: 20 ppm
magas: 1000 ppm

Egység SI és STP hiányában.

A metil-bromid vagy metil-bromid egy halogénezett szerves kémiai vegyület, amelynek kémiai képlete : C H 3 Br . A metil- halogenidek ( halogénezett szénhidrogének ) része:

Mérgező és nagyon ökotoxikus gáz , színtelen és nem gyúlékony, jellegzetes szag nélkül. Kémiai tulajdonságai meglehetősen hasonlóak a klór-metánéhoz .

A biocid családba tartozó rovarirtó ( rovarirtó ) . A hűtőközeg gázok része. A metán- bromidot különböző néven forgalmazzák, amelyek közül a legismertebbek az Embafume és a Terabol . R40B1 néven is ismert .

Mivel az üvegházhatást okozó gáz (erőteljes) és az ózonréteget elpusztító gázok egyike védi a földet a túlzott ultraibolya sugárzástól , a tervek szerint hosszú ideig betiltják, de csak bizonyos országok alkalmazzák ezt a tilalmat, Franciaország 2005 óta ( bizonyos felhasználásokra vonatkozó mentességek) és az Európai Unió 2011 óta.

Az ózonréteget lebontó anyagokról szóló montreali jegyzőkönyv részes feleinek harmincadik találkozóján , amely Quito-ban , Ecuador fővárosában, Kanadában , Ausztráliában , Argentínában és Dél-Afrikában zajlott, szintén mentességet kapott a metil-bromid felhasználása tekintetében 2019-re és 2020-ra.

Eredet

A metán-bromid kis mennyiségben létezik a természetben, ahol természetes módon képződik az óceánban , fitoplankton (és moszat ?) Szintetizálva .
Amikor biogén (természetes eredetű, élő szervezetek termelik), akkor a természetben olyan szerepet játszik, amelyet még mindig nem értenek. Lehetséges, hogy részt vesz az éghajlat visszacsatolásában (mert ha a tartózkodási ideje a légkörben rövid (kb. 1 év), akkor erős üvegházhatású gáz és gátolja a sztratoszférikus ózon termelését .

Az újabb geoengineering kísérlet növelését célzó kapacitásának tengeri szénelnyelőket által termékenyítő az óceán a vas egy közepes méretű (felülete kisebb, mint 1000 km 2 ), káros hatást figyeltek meg: megnövekedett termelés óceáni brómmetán.

Egyes szárazföldi növényekből is származik, különösen a káposztafélék családjába tartozó növényekből .

Ipari szempontból biocidként a metanol és a hidrogén-bromid sav reakciójával állítják elő .

Használ

Amíg termelését és felhasználását a Montreali Jegyzőkönyv (1987-ben aláírt, de még mindig hiányosan betartott) korlátozta vagy betiltotta, széles körben és széles körben használták talajsterilizáló szerként , főleg vetőmagok előállításához, de egyes zöldségnövényeknél, például epernél is. .

A metán-bromidot általános célú füstölőként is használják a kártevők legkülönbözőbb védekezésére, patkányoktól és rovaroktól kezdve a mikroszkopikus gombákig. Még mindig használják bizonyos célokra (az importált fa fertőtlenítése). Azt is szolgál, mint egy prekurzora előállítására más vegyi anyagok, és azt használjuk oldószerként a extrakcióval az olajok a magokat , és mint egy zsíroldó a gyapjú .

Amikor a montreáli jegyzőkönyv nemzetközi szinten szigorúan korlátozta a metil-bromid használatát, néhány ország, köztük az Egyesült Államok, mentességet javasolt a termék ellenőrzött felhasználása tekintetében. 2004-ben, a legfrissebb évben, amelyről rendelkezésre állnak adatok, több mint 3000 tonna metil-bromidot permeteztek a kaliforniai mezőkön.

2017-ben közel 10 000 tonna metil-bromidot használtak fel karanténba helyezésre és a szállítás előtti kezelésekre, és ez a szám növekszik. Az elmúlt évtizedben a karanténhoz és a szállítás előtti kezelésekhez felhasznált metil-bromid mennyisége több mint kétszeresére nőtt egyes országokban, valószínűleg a megnövekedett kereskedelem, a karanténos kártevők által okozott veszélyek és / vagy egyes felhasználások téves besorolása miatt szállítási felhasználások. Ezek jelentették a globális kibocsátás fő összetevőjét, évente megközelítőleg 7500 tonnát. A karanténba és a szállítás előtti kezelésekhez használt metil-bromid erősen illékony volt (az így felhasznált metil-bromid 95% -át közvetlenül a légkörbe juttathatták a füstölést követően). A hasznosítási és megsemmisítési technikák fejlődése azonban jelentősen csökkentheti a kibocsátást.

A metán-bromidot valamikor speciális tűzoltó készülékekben alkalmazták , még a kevésbé mérgező halonok megjelenése előtt , mert ez elektromosan nem vezet és nem hagy maradványokat. Főleg elektromos alállomásokhoz, katonai repülőgépekhez és bizonyos ipari veszélyek elhárításához használták. Soha nem volt olyan népszerű, mint más szerek, magas költsége és toxicitása miatt. A metán-bromidot az 1920-as és 1960-as évek óta használták Franciaországban1959. március 21től tilos 1 st január 1961, metil-bromiddal vagy szén-tetrakloriddal töltött tűzoltó készülékek gyártása, tartása, feltöltése, fizetés ellenében vagy ingyenes átadása .

Ózonréteg pusztulása

A metán-bromid az ózonréteg elpusztításának veszélye miatt szerepel a Montreali Jegyzőkönyvben tiltott anyagok listáján . Mivel a bróm 60-szor károsabb, mint a klór , még egy kis mennyiségű metil- bromid is elegendő az ózonréteg jelentős károsodásához . 2005-ben és 2006-ban azonban a Montreali Jegyzőkönyv alapján ellenőrzött felhasználási mentességet kapott.

Viták

A Montreali Jegyzőkönyv előírja, hogy meg kell tiltani a bróm-metán használatát, de ennek a terméknek számos előnye volt, különösen a fa, a talaj, a szemek és a magvak kezelésében, és bizonyos felhasználási területeken nincsenek helyettesítő termékek. mint kényelmes. A metán-bromidot az Egyesült Államokban golfpályák és gyepfelületek előkészítésére használják különféle atlétikai versenyekhez, különösen a Cynodon dactylon gyep karbantartásához . A George W. Bush fogadott hagyását , hogy megakadályozzák a piaci zavarok.

Az EFSA 2010- ben frissítette a kockázatértékelést

Egészségügyi hatások

Rövid ideig nagy koncentrációban belélegezve fejfájást, szédülést, émelygést, hányást, rossz közérzetet okoz. Ezeket a tüneteket idegi izgalom, görcsök , sőt akut mentális zavarok, például mániás izgatottság jelei követhetik . Hosszabb belégzés alacsonyabb koncentrációk esetén hörgőirritációt és tüdőkárosodást okozhat.

A folyadék égeti a bőrt, viszketést és erythemát okozva, majd érintkezés után néhány órával hólyagosodik. A folyadék és a gáz súlyos égési sérülést okoz.

A halált okozó expozíciós szintek az expozíció hosszától függően 1600 és 60 000 ppm között változnak.

A légzőszervi, vese- és neurológiai károsodások több embert érintenek. Az alacsony szintnek való kitettséget követően embernél nem figyeltek meg súlyos, hosszú távú idegrendszeri hatást , de nyulakon és majmokban végzett vizsgálatok kimutatták, hogy a közepesen súlyos vagy súlyos besorolású elváltozások vannak.

Termelés és lebomlás

A CH 3 Br termelésének forrásai között szerepel az óceánok termelése, a növények és mocsarak kibocsátása , a biomassza égése , a talaj füstölése és az ólmozott üzemanyagból származó járművek kipufogógázai , valamint az ipar. A tartós fogyasztási cikkek és romlandó áruk előállítása. Ipari termelése csökken, de még Franciaországban sem állították meg

A bomlás a szennyező anyag megy végbe fotokémiai bomlás a légkörben (reakció a kémiai csoport hidroxil (OH)) és oxidációval (amely másodlagos termékként BrC (O) CH 3 és a BRC (O) H), vagy a fotokémiai bomlás at nagyobb magasságok.
Ezen eliminációs eszközökhöz hozzá kell adni a talajban bekövetkező veszteségeket (adszorpció, lebomlás), az óceán kémiai és biológiai lebomlását, valamint a zöld növények által történő újrahasznosítást.

Alternatívák

Számos felhasználás esetén (pl. Fa kezelése, a talaj füstölése ültetés előtt) nincs alternatív megoldás, amely könnyen kivitelezhető (vagy más esetben nagyobb mérgező kockázattal jár, ha például alternatívaként alkalmazzák a világháború alatt használt kloropikrint . Én, mint háborús gáz, és mint gáz, hogy megöljem az ásóikban lévő állatokat, vagy dazomet ...)

Hőkezelésekkel fertőtleníthetők az üvegházak padlói (kivéve az ablakokat) vagy a tyúkól (ugyanazzal a felszereléssel, mint szükség esetén a termikus gyomláláshoz )
Integrált kártevőirtás; például az ANSES szerint a mezőgazdasághoz a gazda társulhat
- a szorzótáblák gondos vizsgálata,
- magas ellenállású fajták termesztése,
- vetőmagok előállítása sértetlen parcellákon,
- mintavétel és vetőmagtételek elemzése,
- a magokhoz kapcsolódó növényi törmelék eltávolítása,
- kulturális gyakorlatok, amelyek korlátozzák a kórokozó kitörésének kockázatát (rotációk stb.).

Megjegyzések és hivatkozások

METIL-BROMID , a Kémiai Biztonság Nemzetközi Programjának biztonsági adatlapja (i) , konzultálva 2009. május 9-én
(in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,2008. június 16, 89 th ed. , 2736 p. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 és 1-4200-6679-X ) , p. 9-50
számított molekulatömege a „ atomsúlya a Elements 2007 ” on www.chem.qmul.ac.uk .
A "Bróm-metán" bejegyzés az IFA GESTIS vegyi adatbázisába (a munkavédelemért felelős német testület) ( német , angol ), elérhető 2009. február 19-én (JavaScript szükséges)
(a) James E. Mark, fizikai tulajdonságai: Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd ed. , 1076 p. ( ISBN 978-0-387-69002-5 és 0-387-69002-6 , online előadás ) , p. 294
(en) Robert H. Perry és Donald W. Green , Perry vegyészmérnökök kézikönyve , USA, McGraw-Hill,1997, 7 -én ed. , 2400 p. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , p. 2-50
(en) "Metil-bromid" , a NIST / WebBook-on , elérhető
(a) Carl L. yaws, Handbook of Termodinamikai diagramok , Vol. 1., 2. és 3., Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 és 0-88415-859-4 )
(in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,2008, 89 th ed. , 2736 p. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , p. 10-205
IARC munkacsoportja az embert érintő rákkeltő kockázatok értékelésével kapcsolatban: „ A karcinogenitás globális értékelése az emberre vonatkozóan, 3. csoport: Az emberekre nézve rákkeltő hatásuk nem osztályozható ” , http://monographs.iarc.fr , IARC,2009. január 16(megtekintés : 2009. augusztus 22. )
Index szám 602-002-00-2 táblázat 3.1 függelék VI EK rendelet 1272/2008 (december 16, 2008)
" Bróm-metán " a vegyi termékek adatbázisában Reptox of the CSST (quebeci munkavédelemért felelős szervezet), hozzáférés: 2009. április 25.
" Methyl bromide " a hazmap.nlm.nih.gov címen (hozzáférés : 2009. november 14. )
"bróm-metán" , az ESIS-en , hozzáférés: 2010. február 4
Egyesült Nemzetek Környezetvédelmi Programja, az ózonréteget lebontó anyagokról szóló montreali jegyzőkönyv részes feleinek harmincadik találkozójának jelentése, XXX / 9. Határozat: A metil-bromid kritikus felhasználására vonatkozó mentességek 2019-re és 2020-ra.
Óceán trágyázása: a tudományos kutatás környezeti hatásainak enyhítése ; Kanadai tudományos tanácsadó titkárság tudományos tanácsadó jelentése 2010/012 (2010 áprilisában közzétett és frissített változat: 2010. június, konzultáció 2013-09-17); lásd a PDF 9/15. oldalát
Az ózonréteget lebontó anyagokról szóló montreali jegyzőkönyv részes feleinek harmincadik találkozójának jelentése, UNEP / Ozl.Pro.30 / 11, VI. Melléklet, 74. bekezdés.
" tilalom a metil-bromiddal töltött tűzoltókészülékekre " , a legifrance-en (hozzáférés : 2021. január 23. )
EFSA 12/01/11 <A metil-bromid hatóanyag peszticidekkel kapcsolatos kockázatértékelésének szakértői értékelése
| http://www.ifen.fr/uploads/media/couche_ozone_01.pdf Franciaország jelenlegi és várható termelési adatai]
A bróm-etán légköri oxidációs mechanizmusa
Duniway, JM (2002). A metil-bromid kémiai alternatíváinak állapota a talaj növény előtti füstölésére . Fitopatológia, 92 (12), 1337-1343.
ANSES (2013) Kártevő-elemzés Ditylenchus dipsaci lucernán ANSES-vélemény Kollektív szakértői értékelő jelentés , 2013. április, PDF, 146 oldal

Külső linkek

(hu) biztonsági adatlap az INRS (2007-es kiadás)
(en) Kanadai adatlap a metil-bromid fenntartható és integrált kártevő- elhárításáról (PDF, 41p)
Biztonsági adatlap : Veszélyes vegyi anyagok adatbázisa
ChemSub Online (bróm-metán) .