A szerves kémia , Wolff-Kishner-redukció csökkentését teszi lehetővé egy karbonilcsoport , hogy egy telített szénhidrogén két lépésben. A karbonilcsoport hidrazinnal történő kondenzációja lehetővé teszi egy köztes hidrazon képződését , amelyet aztán erős bázis ( NaOH , KOH , NaOEt stb.) Hatására deprotonálunk, és így a várt telített szénhidrogénhez vezetünk.
Ezt a reakciót fedezte egymástól függetlenül az orosz Nikolai Kischner (en) és a német Ludwig Wolff , rendre 1911 és 1912 .
A szokásos eljárás már régóta szorgalmazza a tiszta hidrazin alkalmazását magas forráspontú oldószerben, például etilén-glikolban , nagy bázisfelesleg ( NaOH , NaOEt stb.) Jelenlétében , a reakcióelegyet néhány napig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. . Ez a módszer ezért érdekes azoknak a molekuláknak, amelyek hőstabilak és érzéketlenek a nagyon bázikus körülményekre , és ezért korlátozottan érdekeltek a szerves szintézisben .
A reakció megvalósításának megkönnyítése érdekében több kutatócsoport új feltételeket dolgozott ki. Így a víz és a hidrazin feleslegének desztillációval történő eltávolítása lehetővé tette a második szakasz hőmérsékletének közel 200 ° C-ra történő emelését , ezáltal jelentősen lerövidítve a reakcióidőt (3-6 óra). Ez a megközelítés jobb hozamokat eredményez, és lehetővé teszi hidrazin-hidrát és higroszkópos bázisok ( NaOH és KOH ) alkalmazását. Kíméletesebb mód azon alapul, kiegészítve a preformált hidrazon oldatban kálium-terc -butoxid a DMSO . Bár a redukció ezután szobahőmérsékleten lehetséges, bebizonyosodott, hogy ezt a reakciót nehéz kis léptékben végrehajtani, és nagyon függ a szubsztráttól.
Végül a Wolff-Kishner-feltételek új módosítását javasolták, amely nagyon jó kemoszelektivitással lehetővé teszi a karbonilcsoportok redukcióját . A ketont előbb N-TBS-hidrazonná alakítják Lewis-sav jelenlétében szobahőmérsékleten, majd terc- butoxid-kálium / terc- butanol DMSO-ban készült oldatát adják hozzá, ami a redukáló hidrazont alkánné alakítja.
A közbenső hidrazonokat kemoszelektív módon szintetizálhatjuk, majd szilikagélen kromatográfiás oszlopon tisztíthatjuk ( trietil-aminnal dezaktiválva ). A szerzők bemutatták ezen módszer hatékonyságát a nagyon jó hozamú komplex alifás, aromás vagy policiklusos molekulák redukciójában is.
H + ionok jelenlétében a keton hidrazonná alakul , imin képződik . Az erős bázissal (itt hamuzsír ) végzett kezelés lehetővé teszi a hidrazon deprotonálását, majd a szén protonálását egy vízmolekula jelenlétében. Az ismétlődő ez a szekvencia létrehozásához vezet a várható szénhidrogén (CH 2 ), és a kibocsátás egy dinitrogén -molekula , így ezt a reakciót visszafordíthatatlan.
(en) Kürti László és Barbara. Czakó , A megnevezett reakciók stratégiai alkalmazásai a szerves szintézisben: háttér és részletes mechanizmus , Amszterdam; Boston, Elsevier Academic Press,2005, 758 p. ( ISBN 0-12-429785-4 )