Denticitás
A fogszáma (latin dentis , fog, ez a ligandum vagy tekinteni, mint „harapás” a központi atom) a atomok száma egy ligandum (vagy ligandum), amelyek képesek kötődni egy központi atom, tipikusan egy fém, egy komplex . Amikor a ligandumnak csak egy atomja képes megkötni a központi atomot, a ligandum denticitása egy, és " monodentát " ligandumról beszélünk . Ha, másrészt, a ligandum kötődik a központi atom keresztül több atomot, ezt nevezzük „ többfogú ” vagy „ többfogú ” ligandum . Az angol megfelelői (néha franciául is megtalálhatók) "monodentát" és "polidentát".
A denticitást meg kell különböztetni a hapticitástól : a denticitás szempontjából ez a ligandum "monoatomjainak" száma, amelyek meg tudnak kötődni egy fémhez, míg a hapticitás az atomok csoportjának atomjainak számát írja le, összekapcsolódva, "globálisan" kötődve. egy központi atomhoz, anélkül, hogy ez a kötés különösen lokalizálódna a központi atom és az összekötő csoport egyik atomja között.
Denticitási osztályok
A polidentát ligandumok kelátképző anyagok, és fogazásuk szerint osztályozzák őket:
- A kétágú ligandumok (amelyeket néha didentátoknak is neveznek) olyan ligandumok, amelyek megkötődhetnek két atomjukkal, például etiléndiaminnal . Az oktaéder két kétirányú liganduma két lehetséges pozíciót hagy (a két szabad csúcs relatív elrendezése), a geometriai izomert két szabaddal egymás mellett cisznek, míg azt, hogy két szabad két oldallal mindkét oldalon transz . Ezenkívül a cisz izomer axiális kiralitást is mutat , így két cisz enantiomer létezik , amelyeket Δ és Λ jelölnek. Három kétirányú ligandum egy oktaéderen axiális kiralitás tárgyát képezi, és enantiomerpárként jelenik meg, amelyekről azt mondják, hogy Δ / Λ.
- A tridentát ligandumok három atomjukkal kötődhetnek, például a terpiridinhez . Az oktaéderes geometriában a háromirányú ligandumok általában kétféle kapcsolattal kötődnek össze, az úgynevezett mer (meridionális) és a fac (arc) (attól függően, hogy az oktaéderben három csúcsot foglalnak el, az arcra igazodva vagy elrendezve). A gyűrűs tridentát ligandumok, mint például a TACN és a 9-ane-S3 , faciálisan kötődnek.
- A tetradentát ligandumok négy atomjukkal kötődhetnek, például trietilén-tetraminnal (rövidítve triennel). A tetradentát ligandumok háromféle kapcsolaton keresztül kötődnek, a fémközpont topológiájától és geometriájától függően. Oktaéderes komplexek esetén a lineáris tetradentát ligand három geometriában kötődhet. A tripodális tetradentát ligandumok, például a trisz (2-amino-etil) -aminnak korlátozottabbak, és egy oktaéderes atomon nem foglalnak el két cisz helyet . Számos természetes vagy mesterséges makrociklusos ligandum a tetradentát, például a hemben lévő porfirin vagy a ftalocianin .
- A Pentadent ligandumok öt atomjukon keresztül képesek megkötődni, például etilén-diamin-tetrecetsavval.
- A hexadens ligandok hat atomjukon keresztül képesek megkötni, a legismertebb példa az EDTA .
Ismertek olyan ligandumok is, amelyek denticitása nagyobb, mint 6 .. Az 1,4,7,10-tetraazaciklododekán-1,4,7,10-tetraacetát (DOTA) és a dietilén-triamin-pentaacetát (DTPA) ligandumok oktadensek. Különösen hasznosak olyan lantanid (III) ionok megkötésére, amelyek koordinációs száma általában nagyobb, mint 6.
Stabilitási állandók
Általában a fémkomplexum stabilitása összefügg a ligandum denticitásával. Ezt a stabilitást kvantitatív módon ábrázoljuk a stabilitás állandók formájában . Hasonló donoratomok esetében a nagy denticitású ligandumok általában erősebben kötődnek a fémionokhoz, mint az alacsonyabb denticitású ligandumok.
Megjegyzések és hivatkozások
- (in) " fogú " Compendium of Chemical Terminology [ " Gold Book "], IUPAC 1997 javított verzió online (2006-), 2 th ed.
- von Zelewski, A. "Stereochemistry of koordinációs vegyületek", John Wiley Chichester, 1995 ( ISBN 047195599X ) .
- http://www.culture.fr/franceterme/terme/CHIM378?from=list&francetermeSearchTerme=polydent%C3%A9 , Site France Terme
- (in) " chelation " Compendium of Chemical Terminology [ " Gold Book "], IUPAC 1997 javított verzió online (2006-), 2 th ed.
- ( fr ) Ez a cikk részben vagy egészben az angol Wikipedia " Denticitás " című cikkéből származik ( lásd a szerzők felsorolását ) .