Enantiomerfelesleg

Az enantiomerfelesleg ( ee rövidítés ) a kémiai reakció enantioszelektivitását méri úgy, hogy a reakcióközegben vagy a termékben meghatározza a domináns enantiomer mennyiségét, amely meghaladja (vagy meghaladja) az ellentétes enantiomer mennyiségét. ezért a keverék racém maradéka ):

{\ displaystyle ee = | \ eta _ {+} - \ eta _ {-} | \ szor 100 \%}

hol és jelöljük a dextrotory és a levorotatory enantiomer mólfrakcióit , és hol . ${\ displaystyle \ eta _ {+}}$ ${\ displaystyle \ eta _ {-}}$ ${\ displaystyle \ eta _ {+} + \ eta _ {-} = 1}$

A diasztereoszelektivitás összefüggésében a diasztereomer felesleg ugyanúgy meghatározható, mint a reakcióban keletkező két diasztereomer mennyisége közötti különbség abszolút értéke .

Számszerűen az enantiomerfelesleg egyenértékű az optikai tisztasággal ( po rövidítés ), mivel a keverék optikai aktivitásáért a domináns enantiomerfelesleg felelős :

{\ displaystyle po = \ left | {\ frac {[\ alpha] _ {obs}} {[\ alpha] _ {max}}} \ right | \ szor 100 \%}

ahol és jelöljük az enantiomerek keverékének optikai aktivitását és az egyik enantiomer tiszta állapotú optikai aktivitását. Az enantiomerfelesleg és az optikai tisztaság közötti egyenlőséget nem mindig igazolják. Valójában bizonyos esetekben a királis molekulák részben kombinálódva stabil szupramolekuláris oligomereket képezhetnek oldatban, jellemzően dimerek. Az így létrehozott aggregátumok nem ugyanazokkal a kiroptili tulajdonságokkal rendelkeznek, mint monomereik, ami különbséget eredményez a mért optikai tisztaság és a tényleges enantiomerfelesleg között. Ez a jelenség Horeau-effektus néven ismert. ${\ displaystyle [\ alpha] _ {obs}}$ ${\ displaystyle [\ alpha] _ {max}}$

Az enantiomerfelesleg mérésére rendelkezésre álló technikák megegyeznek az optikai aktivitás mérésével, ami nem feltétlenül azonosítja a két enantiomer közül melyik domináns. Az enantiomerfelesleg királis fázisú kromatográfiával vagy bizonyos technikákkal is értékelhető az NMR-spektroszkópiában , amely elkerüli az optikai aktivitás mérésének bizonytalanságait és a tudásigényt . Mivel a diasztereomerek fizikai tulajdonságai eltérőek lesznek, egyszerű kromatográfiát és szokásos NMR spektroszkópiát használnak a diasztereomer felesleg mérésére. ${\ displaystyle [\ alpha] _ {max}}$

Mivel a modern kémia területén kevésbé használják az optikai aktivitást az enantiomerfelesleg mérésére, valamint az egyensúlyi állandók és a relatív reakciósebesség kiszámításának egyszerűsítésére , Gawley (2006) javasolja az „enantiomerfelesleg” és a „diasztereomerfelesleg” kifejezések l-es helyettesítését. az enantiomer arány ( S : R ) és a diasztereomer arány kifejezések használatával .

Lásd is

optikai aktivitás

Bibliográfia

en) Morrison, James D.; Mosher, Harry S.: Aszimmetrikus szerves reakciók , Prentice-Hall, Englewood Cliff, New Jersey, 1971 ( ISBN 0-13-049551-4 )
(en) A Tiszta és Alkalmazott Kémia Nemzetközi Uniója (1996). "Enantiomerfelesleg". Kémiai Terminológia Összeállítása Internet kiadás.
(en) A Tiszta és Alkalmazott Kémia Nemzetközi Uniója (1996). "Optikai tisztaság". Kémiai Terminológia Összeállítása Internet kiadás.
(en) RE Gawley, vajon a "% ee" és a "% de" kifejezések értelmesek- e a sztereoizomer összetétel vagy a sztereoszelektivitás kifejezéseként? , J. Org. Chem. , 2006. évf. 71. (6), pp. 2411-2416. DOI : 10.1021 / jo052554w .