A szerves kémia , a kapcsolási reakció egy átalakulás, amely lehetővé teszi, hogy az egyesület két szénhidrogén gyökök , általában egy fém- katalizátor jelenlétében . Két osztályozás lehetséges a képződött termék vagy az érintett reagensek jellegétől függően:
Az Ullmann-reakció egy példa a homokapcsolásra: az a reakció, amelyet egy aril-halogenid két molekulájának fémrézzel biaril képez. Az Ullmann-reakció néha nagyon magas hőmérsékletet igényel, és néha szintetikus kémiailag helyettesíthető palládium által katalizált reakciókkal.
Számos kapcsolási reakció kapcsolódik a fenolokhoz . A BINOL a CC naft-2-ol és a réz (II) -klorid reakcióterméke, és a 2,6-xilenol a diacetát-jód -benzollal dimerizál .
Az ilyen típusú reakciók egyik leggyakoribb fémje a palládium , amelyet néha tetrakisz (trifenilfoszfin) palládium (0) formájában adnak hozzá . Sok más fémet, például nikkelt, kobaltot, vasat, ródiumot és mangánt is használnak.
Míg sok kapcsolási reakció olyan reaktánsokat tartalmaz, amelyek rendkívül érzékenyek a víz vagy az oxigén jelenlétére, ésszerű azt mondani, hogy az összes kapcsolási reakciót víz szigorú hiányában kell végrehajtani. A palládiummal való összekapcsolási reakciókat vizes oldatokban hajthatjuk végre vízben oldódó szulfonált foszfinok alkalmazásával, amelyeket trifenil-foszfin és kénsav reakciójával szintetizálunk . Általánosságban elmondható, hogy a levegőben lévő oxigén még inkább képes megszakítani a kapcsolási reakciókat: valójában ezek közül a reakciók közül sok olyan telítetlen fémkomplexeknek köszönhető, amelyeknek nincs 18 vegyértékű elektronja. Így nikkel vagy palládium által végzett keresztkapcsolások során egy nulla vegyértékű komplex két üres hellyel (vagy labilis ligandummal) reagál a szén-halogén kötéssel, így fém-halogén kötést és fém-szén kötést képez. Egy ilyen nulla vegyértékű, labilis ligandumokkal vagy üres koordinációs helyekkel rendelkező komplex általában nagyon reaktív az oxigénnel.
A kapcsolási reakciók a következők (nem teljes lista):
Reakció | Év | A reagens | B reagens | Homo- / kereszt | Katalizátor | jegyzet | ||
Wurtz reakció | 1855 | RX | sp 3 | homo- | N / A | |||
Üvegezés tengelykapcsoló | 1869 | RX | sp | homo- | Cu | |||
Ullmann reakció | 1901 | RX | sp 2 | homo- | Cu | |||
Gomberg-Bachmann reakció | 1924 | RN 2 X | sp 2 | homo- | Szükséges alap | |||
Cadiot-Chodkiewicz kapcsolás | 1957 | alkin | sp | RX | sp | kereszt | Cu | Szükséges alap |
Castro-Stephens tengelykapcsoló | 1963 | R-Cu | sp | RX | sp 2 | kereszt | ||
Kumada tengelykapcsoló | 1972 | R-MgBr | sp 2 , sp 3 | RX | sp 2 | kereszt | Pd vagy Ni | |
Heck reakciója | 1972 | alkén | sp 2 | RX | sp 2 | kereszt | Pd | Szükséges alap |
Sonogashira párosítás | 1973 | alkin | sp | RX | sp 3 sp 2 | kereszt | Pd és Cu | Szükséges alap |
Negishi kapcsolás | 1977 | R-Zn-X | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | kereszt | Pd vagy Ni | |
Stille keresztkapcsoló | 1977 | R-SnR 3 | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | kereszt | Pd | Szükséges alap |
Suzuki reakció | 1979 | RB (OR) 2 | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | kereszt | Pd | Szükséges alap |
Hiyama párosítás | 1988 | R-SiR 3 | sp 2 | RX | sp 3 sp 2 | kereszt | Pd | Szükséges alap |
Buchwald-Hartwig reakció | 1994 | R 2 -NH | sp 2 | RX | sp 2 | kereszt | Pd | NC-kapcsolás, a második generáció felszabadítja az amint. |
A kapcsolási reakciók áttekintése . Lásd a hivatkozásokat |
Szokatlan kapcsolási reakciót írtak le, amelyben egy szerves molibdén vegyület , a [Mo 3 (CCH 3 ) 2 (OAc) 6 (H 2 O) 3 ] (CF 3 SO 3 ) 2 , nemcsak 30 évig ült polcon. a lebomlás bármely jele, de vízben is lebomlik , és így 2-butin képződik, amely két etilidin- ligandumának kapcsoló adduktuma . Ez a kutatók szerint megnyitja a vizes fémorganikus kémia újabb útját .
Leírtak egy eljárást aril-halogenidek és palládium által katalizált fluorozott arének keresztkapcsolására DMA alkalmazásával. Szokatlan, mert magában foglalja a funkcionalizálást egy elektronhiányos arénában .