Nyírfacsökkentés

A Birch-redukció egy szerves redukáló gyűrű, amely aromás egy fémet tartalmaz az ammóniás folyadékban, amelyet Arthur Birch fedezett fel . A fém általában nátrium, de lehet lítium vagy kálium . A reakciótermék benzol esetében 1,4-ciklohexadién . A hidrogénatomokat egy alkohol , például etanol vagy terc-butanol biztosítja . A folyékony ammóniában lévő nátrium intenzív kék színt ad.

Gépezet

A nyírredukció első lépése az aromás mag első elektronjának redukciója . A nátrium Na + iondá oxidálódik . Ezt a köztiterméket képes dimerizálására egy dianion . Alkohol jelenlétében a második köztitermék egy gyök, amely egy másik elektront elkapva karbaniont képez . Ez a karbanion felvesz egy másik protont az alkoholból ciklohexadién képződésére. Jelenlétében egy alkil-halogeniddel , a karbanion is lép nukleofil szubsztitúció képződése egy szén-szén kötés . Helyettesített aromás anyagokban egy elektronmegkötő anyag, például egy karbonsav stabilizálja a karbaniont, és a kevésbé helyettesített olefin képződik. Elektrondonorral az eredmény ellentétes.

Regioszelektivitás

Általános szempontból a nyír redukció szinte mindig nem konjugált diénhez vezet. Kürti és Czakó azonban legalább egy ellentétes esetről számol be.

A kinetikailag meghatározó lépés, amely az alkoholból származó proton hozzáadása, ebben a lépésben a töltéssűrűség rögzíti a regioszelektivitást egy szubsztituált ciklus esetén. Amikor a benzolgyűrű elektron donorcsoportot hordoz, az utóbbi ortóban megtalálható az első protonált szénnél. Amikor a benzolgyűrű elektronelvonó csoportot hordoz, ez utóbbi az első protonált szén para- pontjában található .

használat

A Birch-reakciót általában a szerves szintézis során használják, ez az egyetlen egyszerű módszer a konjugálatlan ciklikus diének előállítására.

Kapcsolódó reakciók

A Bouveault és Blanc redukció nagy mechanikai hasonlóságot mutat a Birch redukcióval.

Redukció  A Benkeser (in) a Birch-redukció módosítása.

Megjegyzések és hivatkozások

1. Drouin , p.  335
2. Kürti és Czakó 2005 , p.  61
3. Kürti és Czakó 2005 , p.  60
4. Drouin , p.  580

Bibliográfia

• Jacques Drouin , Bevezetés a szerves kémiába: Szerves molekulák a környezetében. Felhasználások, toxicitás, szintézis és reakciókészség , Corbas, Librairie du Cèdre,2005, 1 st  ed. , 785  p. ( ISBN  978-2-916346-00-7 és 2-916346-00-7 )
• (en) Kürti László és Czakó Barbara , A megnevezett reakciók stratégiai alkalmazása az organikus szintézisben: háttér és részletes mechanizmusok , Amszterdam, Elsevier Academic press,2005, 758  p. ( ISBN  0-12-429785-4 )