Horner-Wadsworth-Emmons reakció
A Horner-Wadsworth-Emmons- reakció , vagy HWE reakció , egy kémiai reakció , hogy képez alkén egy karbonilvegyület és alkil-foszfonátok. A képződött termék általában az E- alkén .
Már 1958-ban Leopold Horner leírta a Wittig-reakció módosítását, amely alkil-aril-foszfin-oxidot használ a stabil foszfor-karbanion előállításához. 1961-ben William Wadsworth és William D. Emmons leírta a nevüket viselő reakciót.
Gépezet
A reakció mechanizmusát nem határozzuk meg pontosan. A mechanizmus azonban általánosan elfogadott, hasonlósággal Wittig reakciójával.
A mechanizmus első lépése a foszfor α deprotonálása karbanion képződésére. Az elektronelvonó csoport jelenléte lehetővé teszi ennek a karbanionnak a stabilizálását és következésképpen a deprotonálás megkönnyítését. Így viszonylag gyenge bázisokat, például nátrium-hidroxidot vagy bizonyos aminokat lehet használni egy aktiválószer jelenlétében.
A második lépés a karbanion támadása a karbonilcsoport szénén , majd a ciklikus reakcióközbenső képződése. Ennek a 4 atomos gyűrűnek a kialakulása során megy végbe a reakció sztereoszelektivitása. A szterikus gátlás sőt lassítja a kialakulását a cisz termék viszonyítva transz termék .
Az utolsó lépés a gyűrű megnyitása az alkén és a reakció melléktermékének, egy foszfátnak a képződésével.
Sztereoszelektivitás
Használ
A Horner-Wadsworth-Emmons reakciót alkének előállítására használják, a Wittig reakcióval versengve . A HWE reakcióban alkalmazott karbanionok azonban nukleofilebbek, mint a foszfor- ilidek . A Horner-Wadsworth-Emmons reakció alkalmazását szintén elősegíti a reakcióban vízben oldódó melléktermék könnyű eltávolítása és az Arbusov-reakcióval kapott reagensek viszonylag egyszerű előállítása . A reakció fő előnye, hogy képes reagálni az akadályozott ketonokra.
Változatok
A Still-Genari módosítása
Módosította: Corey-Kwiatkowski
Megjegyzések és hivatkozások
- Kürti és Czakó 2005 , p. 212
- Drouin , p. 619
Bibliográfia
- Jacques Drouin , Bevezetés a szerves kémiába: Szerves molekulák a környezetében. Felhasználása, toxicitás, és reakciókészség szintézis , Cedar könyvtár, 1 st ed. ( ISBN 2-916346-00-7 )
- (en) Kürti László és Czakó Barbara , A megnevezett reakciók stratégiai alkalmazásai a szerves szintézisben: háttér és részletes mechanizmusok , Amszterdam, Elsevier Academic press,2005, 758 p. ( ISBN 0-12-429785-4 )