Tellurate

A tellurate egy kémiai vegyület , amely egy oxi-anion a tellúr , amelyekben ez a eleme van a oxidációs állapotban +6, formálisan származó tellurikus sav Te (OH) 6, Szemben a tellurit , amely olyan vegyület, amely egy oxianion tellúrt a +4 oxidációs állapotban, formálisan származó tellurous sav H 2 TeO 3. Ezt a két oxianiont azonban általában az IUPAC ajánlásaival összhangban tellurátnak ( VI ) és tellurátnak ( IV ) nevezik . A metatellurát- ion képlete TeO 42–, míg az ortotellurát ion TeO 6 képlettel rendelkezik6– . A tellúr egyéb oxianionjai közül megemlíthetjük a TeO 5 pentaoxotellurátot is4– , a ditellurát Te 2 O 108– és hexakoordinált tellúrral rendelkező polimer anionok, például (TeO 5 6– ) n.

Tellúr-oxianionok

Metatellurátok

TeO 4 metatellurát anion2- az analóg a -szulfát anion SO 42– és a szelénát anion SeO 42– . Míg a szulfátok és szelenátok izomorf sókat képeznek , a tetraéderes metatellurát-ion csak néhány vegyületnél figyelhető meg, például az NEt 4 TeO 4 tetraetil-ammóniumsóban. Számos vegyület, amelynek sztöchiometriája jelenlétére utal metatellurate ionok valójában tartalmaznak polimer anionok a hexacoordinate tellúr ( VI ), mint például a nátrium-tellurate Na 2 TeO 4, amely a tellúr központú és a csúcsokhoz érő oktaédereket tartalmaz.

TeO 42– → TeO 32– + 1 ⁄ 2 O 2, ( E 0 = -1,042  V )

A standard redoxpotenciál E 0 azért jelentős, mert jelzi a tellurát ion, mint oxidálószer erősségét .

Orthotellurates

Ismert vegyületek tartalmazzák a TeO 6 aniont6– , mint az Ag 6 TeO 6, Na 6 TeO 6és Hg 3 TeO 6. Vannak hidroxioxotellurátok is, amelyek TeO 6-ot tartalmaznak6– protonált , hasonló (NH 4 ) 2 TeO 2 (OH) 4, néha írva NH 4 TeO 4 2H 2 O, amely a TeO 2 (OH) 4 iont tartalmazza2– oktaéder .

Ion TeO 54–

A Cs 2 K 2 TeO 5 vegyületTeO 5 ionokat tartalmaz4- a trigonális bipiramis geometria . Az Rb 6 Te 2 O 9 vegyületmindkét TeO 5 aniont tartalmazza4– és TeO 42– . Egyéb olyan vegyületek, amelyek sztöchiometriája TeO 5- ionok jelenlétére utalA 4– tartalmazhatja a Te 2 O 10 dimert8– két TeO 6 oktaéderből állvagy megegyezik egy csúcs, mint a Li 4 TeO 5-benés Ag 4 TeO 5vagy egy él, mint a Hg 2 TeO 5-ben.

Polimer ionok

A Te 2 O 10 dimer ion8– , amelyet a TeO 6 két oktaéder alkotközös éllel rendelkezik, a Li 4 TeO 5 vegyületben figyelhető meg. Egy hasonló hidroxi-oxianion, Te 2 O 6 (OH) 4, nátrium-kálium- ditellurát ( VI ) hexahidrátban van jelen Na 0,5 K 3,5 Te 2 O 6 (OH) 4 · 6 H 2 O, amely olyan oktaéderpárokat tartalmaz, amelyeknek közös élük van. Vannak polimer anionláncok (TeO 5 )4 n -
na TeO 6 oktaéderek alkotjákpéldául a Li 4 TeO 5 vegyületben.

Vizes kémia

A vizes oldat , tellurate ionok hexakoordinált. Semleges pH-n a leggyakoribb ion a H 5 TeO 6- . Magas (bázikus) pH-nál a H 4 TeO 6 ion2– , míg alacsony (savas) pH mellett tellúrsav képződik H 6 TeO 6, ismét írva Te (OH) 6.

Szerkezeti összehasonlítás kén- és szelén-oxianionokkal

A oxyanions a kén egy koordinációs száma 4 és az összes ezek az ionok, hogy a szulfát- SO 42– , piroszulfát S 2 O 72- , S 3 O 10 triszulfát2– és S 5 O 16 pentaszulfát2– , tetrakoordinált ként tartalmaznak a tetraéderekben, amelyeket csúcsok egyesítenek.

A szelenátok között számos példa van a tetrakoordinált szelénre , beleértve a tetraéderes SeO 4 iont2– és a piroszelenátion Se 2 O 72– , amely felépítésében hasonló az S 2 O 7 piroszulfátionhoz2– . A kén esetével ellentétben vannak a pentakoordinált szelén-oxianion vegyületei, például a SeO 54– és egy példa egy SeO 6 ionvegyületre6– .

NMR spektroszkópia

Az NMR spektroszkópia szempontjából aktív két mag a tellúr , a123.Te és a125Te . A123.A Te bősége 0,9% egy spin atom, amely 1 / 2-vel egyenlő . A125Te bővelkedik 7% és a spin 1- / 2 . Többet használunk a125Te, mert jobb az érzékenysége. A metatellurát-ion kémiai eltolódása körülbelül 610  ppm, ha azt a125Te át 25  ° C-on , egy frekvenciája 94,735  MHz és a relatív moláris vizes tellurikus sav (koncentrációja 1  mol · L -1 ).

Megjegyzések és hivatkozások

  1. (de) H. Untenecker és R. Hoppe : „  Die koordinszahl 5 bei telluraten: Cs 2 K 2 [TeO 5 ]  ” , Journal of the Less Common Metals , vol.  124, n csont  1-2,1986. október, P.  29–40 ( DOI  10.1016 / 0022-5088 (86) 90474-1 , online olvasás )
  2. (a) AF Wells, strukturális Inorganic Chemistry , 5 -én  kiadás, Oxford Science Publications, 1984. ( ISBN  0-19-855370-6 )
  3. (en) Matthias Weil , „  Az alapvető higany (II) tetraoxotellurát (VI), Hg 2 TeO 5 előkészítése, termikus viselkedése és kristályszerkezete és a higany (II) ortotellurát (VI), Hg 3 TeO 6 kristályszerkezetének meghatározása » , Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie , vol.  629, n o  4,2003. április, P.  653-657 ( DOI  10.1002 / zaac.200390111 , online olvasás )
  4. (a) F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo, Manfred Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry , 6 th  Edition, Wiley-Interscience, New York, 1999, p.  531 . ( ISBN  0-471-19957-5 )
  5. (in) Saki Konaka és Atsushi Yoshiki Ozawa Yagasaki , "  Tetrahedral tellurate  " , Inorganic Chemistry , Vol.  47, n o  4, 2008. február 18, P.  1244-1245 ( PMID  18220344 , DOI  10.1021 / ic701578p , olvassa el online )
  7. (en) Ray L. Frost , „  Tlapallit H 6 (Ca, Pb) 2 (Cu, Zn) 3 SO 4 (TeO 3 ) 4 TeO 6 , többanionos ásvány: A Raman-spektroszkópos vizsgálat  ” , Spectrochimica Acta A. rész: Molecular and Biomolecular Spectroscopy , vol.  72, n o  4,2009. május, P.  903-906 ( DOI  10.1016 / j.saa.2008.12.008 , Bibcode  2009AcSpA..72..903F , online olvasás )
  8. (in) Arnold Frederik Holleman és Egon Wiberg, Szervetlen Kémia , fordította Mary Eagleson és William Brewer, Nils Wiberg szerkesztő, Academic Press / De Gruyter, San Diego / Berlin, 2001, p.  593 . ( ISBN  0-12-352651-5 )
  9. (en) GB Johansson, O. Lindqvist és J. Moret , "  Diammónium tellúr (VI) dioxid tetrahydroxide  " , Acta Crystallogra B. szakasz , vol.  35, n o  7, 1979. július, P.  1684-1686 ( DOI  10.1107 / S056774087900741X , online olvasás )
  10. (in) Norman N. Greenwood és Alan Earnshaw (1997). Chemistry of the Elements , 2 e  kiadás, Butterworth-Heinemann, 1997, p.  782 . ( ISBN  0-08-037941-9 )
  11. (in) Matthias Weil , "  New Silver tellurates - a kristályszerkezet egy harmadik módosítása Ag 2 Te 2 O 6 és az Ag 4 TeO 5-ből » , Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie , vol.  633, N o  8,2007. július, P.  1217-1222 ( DOI  10.1002 / zaac.200700106 , olvasható online )
  12. .
  13. (a) Norman N. Greenwood és Alan Earnshaw, Chemistry of the Elements , 2 e  kiadás, Butterworth-Heinemann, 1997, p.  712 . ( ISBN  0-08-037941-9 )
  14. (de) R. Paetzold, H. Amoulong és A. Růžička, „  Untersuchungen an Selen - Sauerstoff - Verbindungen. XXVI. Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Diselenations  ” , Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie , vol.  336, n csont  5-6 1965. április, P.  278-285 ( DOI  10.1002 / zaac.19653360508 , online olvasás ).
  15. (in) Helmut Haas és Martin Jansen, "  Az oktaéderes szelén 6 6 és négyzet - Piramis SeO 54− , Két új oxoszelenát anion  ”, Angewandte Chemie, International Edition ,vol.  39,n o  23,2000. december, P.  4362-4364 ( PMID  29711896 , DOI  10.1002 / 1521-3773 (20001201) 39:23 <4362 :: AID-ANIE4362> 3.0.CO; 2-S , online olvasható ).
  16. (in) Denis Orosel, Robert Dinnebier és Martin Jansen, "  A K 6 magas nyomású szintézise és szerkezeti meghatározása (SeO 4 ) (SeO 5 ) , az első kálium-ortoszelinát (VI)  ” , Inorganic Chemistry , vol.  45, n o  26,2006. december 25, P.  10947-10950 ( PMID  17173453 , DOI  10.1021 / ic061548v , olvassa el online ).
  17. (de) Helmut Haas és Martin Jansen, „  Na 4 SeO 5 , ein neues Pentaoxoselenat (VI) - Synthese, Charakterisierung und Vergleich mit izotypem Na 4 MoO 5 » , Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie , vol.  627, n o  4,2001. április, P.  755-760 ( DOI  10.1002 / 1521-3749 (200104) 627: 4 <755 :: AID-ZAAC755> 3.0.CO; 2-L , online olvasható ).
  18. (in) EK Housecroft és AG Sharpe, Szervetlen Kémia , 3 th  kiadás, Prentice Hall, 2008 ( ISBN  978-0131755536 )
  19. (a) RS Drago, fizikai módszerek Chemists , 2 e  kiadás, Surfside Scientific Publishers, 1992.