A tributil-ón ( TBT ) egy csoportja a vegyületek szerves ón tartalmazó csoportot (C 4 H 9) 3 Snmint például a tributil-ón-hidrid vagy a tributil - ón- oxid . Hatalmas biocidek , mérgezőek a növényekre és más szervezetekre. Emiatt ők a fő hatóanyagok bizonyos biocidok az irányítást egy az organizmusok széles spektrumával. Az 1960-as évektől, de különösen az 1970-es évektől, a hajóépítés és a jacht robbanásakor rovarirtóként és szennyeződésmentességként használták őket .
Ezeket a vegyületeket immár felveszik a Rotterdami Egyezménybe, és a Nemzetközi Tengerészeti Szervezet betiltotta .
Azt is kiderült, hogy a hormonális csalik képes alacsony dózisú férfiasító nőstények egyes vízi fajok, és mi is a félelem hasonló hatást más fajok, beleértve az embert is. Számos alternatívát tesztelnek vagy értékesítenek, de úgy tűnik, kevesen jelentenek környezeti vagy egészségügyi problémákat .
Szennyező anyagok az OSPAR stratégia 2. mellékletében . Az ólmhoz hasonlóan tiltják azokat a festékeket is, amelyek az 1980-as évek végén 20% -ot tartalmaztak, és Európában elméletileg már nem tartalmaznak ilyeneket.
A leggyakoribb ipari tributil ónok a következők:
TBT óta használják körül 1950 a faanyag kezelésére , mint egy lerakódásgátló peszticid a tengeri festékek , fungicid , a textil- és ipari hidraulikus rendszerek, mint például a hűtőtornyok és a víz hűtőrendszerekben, a papírgyárak és iparágak használatával facellulóz, valamint a a sörfőzdék . A tributil-ón-oxid a legszélesebb körben alkalmazott TBT.
A 1992 , 1000 körül tonnát hoznak forgalomba, amelynek 90% -a volt előállításához használt hajófenékfestékre, 10% fa védelmére és kevesebb, mint 0,5% adalékanyagként PVC (Anonymus, 2003). Németország további 2000 tonna termeléssel (70% exportálva). Ökotoxicitásának médiában történő ismertetése és endokrin rendszert károsító jellege miatt ipari termelése az 1995. évi 35 000 tonnáról 2000-re 5000 tonnára csökkent (5 év alatt 7-tel osztva).
A kémiai laboratóriumban például a lítium-tetrahidruroaluminát és a tributil-ón-klorid reakciójával előállított tributil-ón-hidridet használják fel a szerves vegyületek halogénjeinek hidrogénatommal történő helyettesítésére.
Franciaország (1981 - ben, majd 2000 - ben 1982. január 19) volt az első olyan ország, amely korlátozta a mérgező tributil-ónok használatát a szennyeződésgátlókban (az úgynevezett „anti-fouling” festékekben). Ezt tette a fésűkagylók , kagylók és mindenekelőtt az osztriga kiaknázásának védelme érdekében , amelyekre 1975 óta úgy tűnik, hogy ez a termék az Atlanti-óceán partjának bizonyos területein . A TBT-vel való kapcsolat csak az 1980-as években bizonyult igazán tudományosan, különösen az Arcachon-medencében . A kagylótermelés csökkenése 15 000 T volt 3000 T-nál, az osztrigában a kamra deformálódott ( " kamrázás " ), a megtermékenyítés teljes gátlása körülbelül 100 μg · l -1-től , az embriók és lárvák fejlődési rendellenességei körülbelül 2 μg · l -1-től , és a lárvák növekedési zavarai 20 nanogramm / l-től. Imposex ”nagyon alacsony dózisoknál figyelték meg.
Franciaország után, és az IMO betiltása előtt a TBT-t részben vagy egészben betiltották a szennyeződésmentességben az Egyesült Királyságban (1987), az Egyesült Államokban (1988), Új-Zélandon (1988), Ausztráliában (1989) és Norvégiában (1989) valamint más országokban.
1982-ben Franciaország volt az első ország, amely betiltotta a TBT használatát hajókon, de csak a 25 m-nél rövidebb hajótesteken. Ban ben1999. novemberjavaslatot tettek egy IMO-állásfoglalásra (A.895), amelyet [...] elfogadtak 2001. október 5, betiltották az ón alapú, szennyeződésgátló festékeket 1 st január 2003. Jelenlétük a hajótest egy hajó lesz tiltva 2008 ezek degradációs molekulák és metabolitjai (beleértve az ón , amely nem lebomló) azonban fennállhat hosszú ideig a üledékek a portok és a szeméttelepek létesítésére iszap. Kotrás és a downstream szükség esetén az újraszuszpenziót követően.
Az INERIS szerint 2005-ben a tributil ónokat még mindig fel lehet használni:
Franciaországban az Adour-Garonne- medencében a TBT-szint egyszeri (térbeli és időbeli) növekedését (> 10 ng / l) mérték a tisztítóművektől lefelé eső vízben.
A TBT vízben oldódik
Sós vízben (tenger, torkolatok) hidroxidok , karbonátok vagy kloridok formájában oldódik, és gyengén adszorbeálódik a szuszpendált anyagokban (max. 5%), és ha fény és néhány mikroba hatására lebomlik, sok organizmusnak van ideje lenyelni, mielőtt eltűnik a környezetből. A TBT-ket azonban a tengeri környezetben nagy mennyiségben veszítik el a szennyeződésgátló festékek , és bioakkumulatívak , különösen a szűrőtápláló szervezetek által.
A friss vizet (csatornák, folyók, tavak, stb), éppen ellenkezőleg, TBT erősen adszorbeálva lebegőanyag, ami jelentős szennyeződését üledék akár 1000-szor nagyobb (akár mg / kg), mint a vízoszlop ( μg / l-ben).
Felezési ideje édesvízben felszíni üledékekben 360 és 775 nap, anaerob körülmények között 10 év vagy annál hosszabb .
A TBT-ket fotolízissel lebonthatják (a vízoszlop fénynek kitett részén, a parton pedig apálykor nagyon UV-sugárzásnak vannak kitéve. Mikroorganizmusok is lebonthatják ( biodegradáció ). Ezután két lebomlási molekulát adnak. kevésbé mérgezőek náluk: dibutil-ónok és monobutil-ónok .
A TBT felezési ideje néhány naptól (napsütésben, izgatott és oxigénes környezetben) néhány hétig változik a vízoszlopban. Másrészt bomlása sokkal lassabb, ha üledékek halmoztak fel, különösen, ha az utóbbiak anoxikusak , ami nagyon gyakori a torkolatokban és a kikötőkben ; a felezési ezután több év, ami azt sugallja, hogy a zárt kikötők környékén hajógyárak és áramvonalas , vagy más erősen szennyezett területeken csak akkor kell tisztítani, lassan, ahogy azt a hozott intézkedések, mivel a tilalmat a legtöbb algagátlókhoz .
Egy svájci tanulmány kimutatta, hogy a permetrin esetében Svájcban a háztartási szennyvíz a TBT forrása, amelyet a szennyvíztisztító telepek nem bontanak le, és amely a szennyvíziszapban található meg ; Tekintettel az iszap TBT-szintjére a 2000-es évek elején, és tudván, hogy 1999-ben 84 000 tonna szárazanyagot szórtak ki Svájcban, 12,4 kg tiszta TBT terjedt el a környezetben; az ilyen terjedés által okozott ökotoxikológiai kockázat felmérése érdekében becsülték a felső talajréteg koncentrációját, az Európai Bizottság által 2003-ban javasolt módszer szerint); a számítás "nagyon alacsony kockázati tényezőt" eredményez .
A tributil-ónok lebontják a dibutil-ón (DBT) és a monobutil-ón (MBT) felszabadulását, amelyek szintén mérgezőek, de kevésbé, mint a TBT-k.
A TBT-ket nagy mennyiségben veszítik el a tengeri környezetben a szennyeződésgátló festékek , és bioakkumulatívak , főleg a szűrővel táplálkozó szervezetek által.
Fotolízissel lebomlanak (a vízoszlop fénynek kitett részén, a parton pedig apálykor nagyon UV-sugárzásnak vannak kitéve. Mikroorganizmusok is lebonthatják ( biodegradáció ). Ezután két lebomlási molekulát adnak ismert, hogy kevésbé mérgezőek náluk; dibutil-ónok és monobutil-ónok .
A TBT felezési ideje néhány naptól (napsütésben, izgatott és oxigénes környezetben) néhány hétig változik a vízoszlopban. Másrészt bomlása sokkal lassabb, ha üledékek halmoztak fel, különösen, ha az utóbbiak anoxikusak , ami nagyon gyakori a torkolatokban és a kikötőkben ; a felezési ezután több év, ami azt sugallja, hogy a zárt kikötők környékén hajógyárak és áramvonalas , vagy más erősen szennyezett területeken csak akkor kell tisztítani, lassan, ahogy azt a hozott intézkedések, mivel a tilalmat a legtöbb algagátlókhoz .
A környezetre és bizonyos organizmusokra gyakorolt toxicitásuk csak az 1970-es évek közepén volt aggályos.
Először kiderült, hogy egy kis tengeri csiga, az atlanti lila nőstény ( Nucella lapillus ) érzékeny volt a TBT percenkénti koncentrációira (fél nanogramm (ng) / liter, amely elegendő ahhoz, hogy pénisz keletkezzen ennek az állatnak a nőstényénél, amely végül blokkolja a petevezetéket, blokkolja a faj szaporodását, és néhány év múlva hirtelen népességcsökkenést, akár helyi kihalást okoz. Ezt az úgynevezett " imposex " jelenséget (a hímnemű fiziológiai hatások meghatározása ugyanazon faj nőstényeire ) az egyik úgynevezett endokrin rendszert károsító szennyező anyag, amelyet akkor a világ több mint 70 tengeri haslábfaján figyeltek meg.
Megfigyelték azt is, hogy az őket felhalmozó osztrigák deformálódtak (a héjban áttetsző nyálkás anyaggal töltött kamrák képződtek) és nagy dózisokban pusztultak el a termékek és az osztriga kalcium-metabolizmusának kölcsönhatásai miatt.
Amint azt az élelmi piramis tetején található fajok szennyezettsége mutatja, a teljes táplálékháló érintett. A TBT-k gyorsabban biokoncentrálódnak, mint lebomlanak. Különösen az Egyesült Államok, Délkelet-Ázsia vizein élő nagy és kis cetfélékben találhatók , például az Adriai-tengeren és a Fekete-tengeren .
Azokban a dózisokban, ahol megtalálhatók, csökkentik az állatok, köztük a halak és különösen a lepényhalak, amelyekben többet tartalmaznak, immunellenállást, különösen a kikötők és torkolatok közelében található sáros üledékeken.
Annak ellenére, hogy a tributil-ón alapú festékeket 2008-ban teljes körűen betiltották, továbbra is mérgező szinten található a nehéz tengeri forgalom területein (különösen a kikötőkben). Rendkívül mérgezőek maradnak azokban az üledékekben eltemetve, amelyekből azután odakásó állatokkal kinyerhetők, vagy szuszpendálhatók a tisztítás vagy a tengeren történő csapdázás során, vagy a hajók propellerei által okozott turbulenciában , vagy akár a vonóhálós műveletek során .
Jelentős hatása a demográfiai populációk különböző organizmusok figyeltünk meg a 40 ng per gramm száraz tömegére számítva.
Egy új-zélandi kikötő igyekezett elfogadható értékre csökkenteni a tributil-ón és a réz szintjét. copepods. A szennyezett üledék egy részének kiürítése után a bentosus kopepodák továbbra is érintettek voltak (szaporodásgátlás), míg a pelágikus kopepodák jobban teljesítettek.
A hagyományos fizikai-kémiai elemzés azt jelenti, hogy továbbra is drága (elemzésenként több mint 150 euró). Ezt a költséget el lehet osztani 10-tel, például bakteriális vizsgálatokkal.
A bioindication lehet bizonyos kagylók, beleértve az osztrigát.
Ha többet szeretne megtudni: