A Claisen-kondenzáció (nem tévesztendő össze a Claisen-átrendeződéssel ) mindenütt jelenlévő biológiai reakcióközeg. Ez egy reakció, amely két észterből (vagy például két tioészterből ) vagy egy észter és egy karbonil-vegyület közötti szén-szén kötést képez erős bázis jelenlétében, és így β-ketoésztert vagy β-di ketont képez :
![]() |
A mechanizmus animációja |
Nevét Ludwig Claisenről kapta, aki 1881-ben publikált tanulmányt erről a reakcióról.
A reagensek közül legalább az egyiknek enolizálhatónak kell lennie (azaz az alfa-szénatomon hidrogénatom van ). A reagensek enolizálható jellegétől függően különböző típusú Claisen kondenzáció létezik .
A bázis nem zavarhatja a nukleofil szubsztitúciót vagy a nukleofil addíció reakcióját a karbonilcsoport szénatomján. Emiatt általában a reakció során képződött alkohollal konjugált alkoholátot (például nátrium-etanolátot, ha etanol képződik ) szokásosan alkalmazni , amely ezen felül lehetővé teszi az alkoholát regenerálását. "Keresztes" Claisen kondenzációkban egy nem nukleofil bázis, például lítium-diizopropilamid (LDA) használható, mivel csak egy vegyület enolizálható. Az LDA viszont nem használható "klasszikus" kondenzációkhoz vagy Dieckmann kondenzációkhoz , mert minden észter átalakítható észter-enoláttá, és kondenzáció nem következhet be.
Az észter alkoholátos részének szintén jó távozó csoportnak kell lennie . Ehhez metil- vagy etil- észtereket használnak , amelyek metononát- vagy etonalátcsoportokat képeznek.
A reagensek enolizálható jellegétől függően különböző típusú Claisen kondenzáció létezik. A „klasszikus” Claisen kondenzációban csak enolizálható észtert használnak:
A „keresztezett” Claisen kondenzációban enolizálható észtert vagy ketont és egy nem enolizálható észtert használnak:
A Dieckmann féle kondenzációs , a molekulát, amely két észtercsoportot használunk, amelyek reagálnak intramolekulárisan, így egy gyűrűs β-keto-észtert. Ebben az esetben a kialakult gyűrűnek legalább 5 vagy 6 atomot kell tartalmaznia a ciklus feszültségének tiszteletben tartása érdekében :
Találunk különösen a Claisen kondenzáció során az első lépés a ketogenezis a kondenzáció során két acetil-CoA be acetoacetil--CoA .
A malonil-CoA- ból származó zsírsavak szintézise során is megtalálható, amelyeket a zsírsav-szintáz újra eloszlat, és így a zsírsavak megnyúlnak a kialakulás során.
A Stobbe-kondenzáció a Claisen-kondenzáció egyik változata, amely borostyánkős diésztert használ az észter helyett, és egy karbonil-vegyületen kondenzálódva α, β-telítetlen észtert képez. A borostyánkarbanin nagyobb stabilizálódása miatt általában gyengébb bázis alkalmazható, mint a Claisen kondenzációban alkalmazott. A reakció előnye, hogy nagyszámú alkil- vagy aril-szubsztituenssel működik, beleértve a terjedelmes szubsztituenseket is .