Metántiol

Metántiol
Azonosítás
Szinonimák	metil-merkaptán- merkaptometán- tiometán- metil-szulfhidrát
N o CAS	74-93-1
N o ECHA	100 000 748
N o EC	200-822-1
FEMA	2716
Mosolyok	CS PubChem , 3D nézet
InChI	InChI: 3D nézet InChI = 1 / CH4S / c1-2 / h2H, 1H3
Megjelenés	jellegzetes szagú színtelen gáz.
Kémiai tulajdonságok
Brute formula	C H 4 S   [izomerek] C H 3 - S H
Moláris tömeg	48,107 ± 0,006  g / mol C 24,97%, H 8,38%, S 66,66%,
pKa	10.4
Dipoláris pillanat	1,52  ± 0,08  D
Fizikai tulajdonságok
T ° fúzió	-123  ° C
T ° forráspontú	6  ° C
Oldékonyság	vízben 20  ° C-on  : 23  g · l -1
Térfogat	0,9  g · cm -3 egyenlet: ρ=1.9323/0,28018(1+(1-T/469.95)0.28523){\ displaystyle \ rho = 1.9323 / 0.28018 ^ {(1+ (1-T / 469.95) ^ {0.28523})}} A folyadék sűrűsége kmol · m -3-ban és a hőmérséklet Kelvinben, 150,18 és 469,95 K között. Számított értékek: 0,8621 g · cm -3 25 ° C-on. T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 ) 150,18 −122.97 21,564 1.03742 171.5 −101.65 21.09033 1.01463 182.16 −90.99 20.84845 1,003 192,82 −80,33 20.60297 0,99119 203,48 −69.68 20.35365 0,97919 214.13 −59.02 20,10025 0,967 224.79 −48,36 19.84249 0,9546 235.45 −37,7 19.58005 0,94198 246.11 −27.04 19.31258 0,92911 256,77 −16,38 19.03969 0,91598 267,43 −5,72 18.76094 0,90257 278.09 4.94 18.47581 0.88885 288,75 15.6 18.18372 0,8748 299.41 26.26 17.884 0,86038 310.07 36.92 17.57586 0.84556 T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 ) 320,72 47.57 17.25836 0.83028 331,38 58.23 16.93041 0,81451 342.04 68.89 16.59066 0,79816 352,7 79.55 16.23749 0,78117 363,36 90.21 15.86884 0,76343 374.02 100,87 15.48214 0,74483 384.68 111.53 15.074 0,7252 395,34 122.19 14.63989 0,70431 406 132,85 14.17346 0,68187 416,66 143.51 13.66542 0.65743 427,31 154.16 13.10115 0,63028 437.97 164.82 12.45535 0,59921 448,63 175,48 11.67666 0,56175 459,29 186.14 10.62419 0,51112 469.95 196.8 6.897 0,33181
Öngyulladási hőmérséklet	693 K ( 420  ° C )
Lobbanáspont	-18  ° C
Robbanási határok a levegőben	3,9 - 21,8  térfogat%
Telített gőznyomás	át 26,1  ° C-on  : 202  kPa egyenlet: Pvs=exo(54.15+-4337.7T+(-4.8127)×lnem(T)+(4,5000E-17.)×T6.){\ displaystyle P_ {vs} = exp (54,15 + {\ frac {-4337.7} {T}} + (- 4,8127) \ l-szerese (T) + (4,5000E-17) \ -szerese T ^ {6})} Pascál nyomás és hőmérséklet kelvinben, 150,18 és 469,95 K között. Számított értékek: 201 202,87 Pa 25 ° C-on. T (K) T (° C) P (Pa) 150,18 −122.97 3.1479 171.5 −101.65 60,27 182.16 −90.99 198,18 192,82 −80,33 562,6 203,48 −69.68 1,412,31 214.13 −59.02 3 195,67 224.79 −48,36 6,619,34 235.45 −37,7 12 710,82 246.11 −27.04 22 864,61 256,77 −16,38 38 864,58 267,43 −5,72 62 879,6 278.09 4.94 97,434.58 288,75 15.6 145,363.12 299.41 26.26 209,750,97 310.07 36.92 293,880.97 T (K) T (° C) P (Pa) 320,72 47.57 401 189,95 331,38 58.23 535,247.42 342.04 68.89 699 764,13 352,7 79.55 898 637,61 363,36 90.21 1 136 040,5 374.02 100,87 1 416 557,52 384.68 111.53 1 745 377,71 395,34 122.19 2 128 550,84 406 132,85 2 573 320,65 416,66 143.51 3 088 553,45 427,31 154.16 3 685 289,42 437.97 164.82 4,377,455.99 448,63 175,48 5,182,800,48 459,29 186.14 6,124,124.68 469.95 196.8 7 230 900
Kritikus pont	72,3  bar , 196,85  ° C
Termokémia
C o	egyenlet: VSP=(115300)+(-263,23)×T+(0,60412)×T2{\ displaystyle C_ {P} = (115300) + (- 263.23) \ T + szorzat (0.60412) \ szor T ^ {2}} A folyadék hőkapacitása J · kmol -1 · K -1 és hőmérséklet Kelvinben, 150,18 és 298,15 K között. Számított értékek: 90,52 J · mol -1 · K -1 25 ° C-on T (K) T (° C) C o (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K}})} C o (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ szorzat K}})} 150,18 −122.97 89,390 1,858 160 −113.15 88 649 1,843 164 −109.15 88,379 1,837 169 −104.15 88,068 1,831 174 −99.15 87 788 1,825 179 −94.15 87,538 1,820 184 −89.15 87,319 1,815 189 −84.15 87,129 1,811 194 −79.15 86 970 1,808 199 −74.15 86,841 1,805 204 −69.15 86,742 1,803 209 −64.15 86 673 1,802 214 −59.15 86 635 1,801 219 −54.15 86 627 1,801 224 −49.15 86 649 1,801 T (K) T (° C) C o (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K}})} C o (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ szorzat K}})} 229 −44.15 86,701 1,802 234 −39.15 86 783 1,804 238 −35.15 86 871 1,806 243 −30.15 87,008 1,809 248 −25.15 87 175 1,812 253 −20.15 87 372 1,816 258 −15.15 87 599 1,821 263 −10.15 87 857 1,826 268 −5.15 88,145 1,832 273 −0.15 88,463 1,839 278 4.85 88 811 1,846 283 9.85 89 189 1,854 288 14.85 89,598 1,862 293 19.85 90,037 1 872 298.15 25 90 520 1,882 egyenlet: VSP=(40,307)+(-3.6753E-3)×T+(1,8400E-4)×T2+(-1,7596E-7)×T3+(5.0137E-11.)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (40.307) + (- 3.6753E-3) \ T + szor (1.8400E-4) \ szor T ^ {2} + (- 1.7596E-7) \ szor T ^ {3 } + (5,0137E-11) \ szor T ^ {4}} A gáz hőkapacitása J · mol -1 · K -1 értékben és a hőmérséklet Kelvinben, 100–1 500 K. Kiszámított értékek: 51,3 J · mol -1 · K -1 25 ° C-on. T (K) T (° C) C o (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K}})} C o (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ szorzat K}})} 100 −173.15 41,609 865 193 −80.15 45,256 941 240 −33.15 47,757 993 286 12.85 50 525 1,050 333 59.85 53,606 1,114 380 106,85 56 870 1,182 426 152,85 60,181 1,251 473 199,85 63 624 1,323 520 246,85 67,074 1,394 566 292,85 70,412 1,464 613 339,85 73,743 1,533 660 386,85 76 957 1600 706 432,85 79,961 1,662 753 479,85 82,861 1,722 800 526,85 85,571 1,779 T (K) T (° C) C o (Jkmol×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ szorzat K}})} C o (Jkg×K){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ szorzat K}})} 846 572,85 88,029 1,830 893 619,85 90 334 1 878 940 666,85 92,429 1,921 986 712,85 94,282 1,960 1,033 759,85 95 984 1,995 1,080 806,85 97,507 2,027 1,126 852,85 98,848 2,055 1,173 899,85 100,092 2,081 1,220 946,85 101,242 2 105 1,266 992,85 102,316 2 127 1313 1 039,85 103,404 2 149 1360 1086,85 104,535 2 173 1,406 1132.85 105,738 2 198 1,453 1,179,85 107,128 2,227 1500 1 226,85 108,748 2 261
Elektronikus tulajdonságok
1 re ionizációs energia	9,44  ± 0,005  eV (gáz)
Óvintézkedések
SGH
Veszély H220, H331, H410, H220  : Fokozottan tűzveszélyes gáz H331  : Belélegezve mérgező H410  : Nagyon mérgező a vízi élővilágra, hosszan tartó károsodást okoz
WHMIS
A, B1, D1A, A  : Sűrített gáz abszolút gőznyomása 50  ° C-on = 480  kPa B1  : Tűzveszélyes gáz alsó gyulladási határértéke = 3,9% D1A  : Nagyon mérgező anyag, azonnali súlyos hatásokat okoz Veszélyes áruk szállítása: 2.3 osztály Kiszerelés 1, 0% az összetevő szerint közzétételi lista
NFPA 704
4 4 0
Szállítás
263    1064    Kemler-kód: 263  : mérgező gáz, tűzveszélyes ENSZ-szám  : 1064  : METIL-MERKAPTÁN Osztály: 2.3 Osztályozási kód: 2TF  : Cseppfolyósított gáz, mérgező, tűzveszélyes; Címkék: 2.3  : Mérgező gázok (megfelel a nagybetűvel T jelölt csoportoknak, azaz T, TF, TC, TO, TFC és TOC). 2.1  : Gyúlékony gázok (megfelel az F nagybetűvel jelölt csoportoknak);
Belélegzés	Mérgező gőzök nagy dózisban
Bőr	Dermatosist okozhat
Egység SI és STP hiányában.

A metántiol , vagy metilcsoport , egy szerves kénvegyület a kémiai képlet CH 3 SH. A tiol családból származó színtelen gáz , amelynek illata korhadt káposztára emlékeztet. Ez egy természetben előforduló anyag, amely megtalálható a vérben , az agyban és más szövetekben, állatokban vagy emberekben. A metanetiolt állati ürülék és gáz is kibocsátja , és bizonyos élelmiszerekben is megtalálható, például diófélékben és sajtokban . Ez az egyik fő anyag, amely felelős a rossz leheletért.

Természetes termék

A metanetiol a mocsári szerves anyagok bomlásterméke, és megtalálható az Egyesült Államok egyes részeiben a földgázban , a kemény szénben és néhány finomítatlan olajban . A Marson a Gale-kráterből vett mintákban is észlelték, amelyek szerves tartalma a földi kerogénre emlékeztet .

A tengervíz felszínén a metántiol az algákban a dimetil-szulfoniopropionát (DMSP) metabolit fő bomlásterméke . Úgy tűnik, hogy a tengeri baktériumok a kénfehérjék nagy részét a DMSP bomlásával és a metántiol beépülésével nyerik vissza, nem pedig szulfátok révén . Az utóbbiak azonban sokkal jobban koncentrálódnak a tengervízbe (28 nM, szemben a metántiol 0,3 nM-jével). Az oxikus és anoxikus környezetben lévő baktériumok szintén átalakíthatják a metántiolt dimetil-szulfiddá (DMS), bár a tengervíz felszínén a legtöbb DMS-t más mechanizmusok termelik. A DMS és a metanetiol is használható egyes mikrobák szubsztrátjaiként néhány anoxikus üledék metanogenezisében.

A metántiol gyenge sav  : pKa- értéke körülbelül 10,4. Ez a tulajdonság lehetővé teszi, hogy vizes oldatokban oldott fémekkel reagáljon. Mindazonáltal a tengeri vagy édesvízbeli kölcsönhatások környezeti következményeit továbbra is tanulmányozni kell.

Biztonsági utasítások

A francia biztonsági adatlapok a metántiolt rendkívül gyúlékony és káros anyagként osztályozzák . Belélegezve nagy koncentrációban mérgező, és hatással van a központi idegrendszerre, fejfájást, hányingert és a légzőrendszer irritációját okozva. Szaga ennek ellenére elvileg lehetővé teszi a mérgezés elkerülését, de a bőrrel dermatózist okozhat . Ezért nagy koncentrációban történő érintkezés esetén ajánlatos bőven mossa a bőrt és a szemet. A metanetiol sűrűbb, mint a levegő, és általában zárt térben halmozódik fel.

A metanetiol égésekor szén-dioxidot , de mérgező és maró gázokat, például kén-dioxidot bocsát ki . Azt is el kell kerülni, hogy oxidálószerekkel érintkezzenek.

A Franciaországban , valamint az Egyesült Államok , Németország és Nagy-Britannia , a TWA (átlagos expozíciós érték 8 óra) 0,5  ppm . Az LC50 1 órán át (halálos koncentráció 50%) 1350  ppm .

Végül a metántiolt mérgezőnek tartják a vízi szervezetekre, és veszélyesek az ivóvízben.

használat

Metántiol főleg mint egy illatanyag adalékanyagként propán és a földgáz, az utóbbi gázok amelyek gyakran szagtalan. A metanetiol szaga felhasználható a szivárgás észlelésére, mivel nagyon gyorsan elpárolog, és nagyon kis mennyiségű szaga van.

Propán esetében folyékony metántiolt adnak a folyékony propánhoz a finomítási művelet során. A metántiol a kívánt koncentrációban marad, amikor a propánt vezetjük be és tároljuk. A propántartályokat általában úgy tervezték, hogy gáz és ne folyadék kerüljön ki. Mivel azonban a metántiol forráspontja magasabb, mint a propáné (és alacsonyabb a gőznyomása), ürítés közben koncentráltabbá válik a tartályban. Éppen ezért a szinte üres tartályból származó szivárgások is jellegzetes szagot árasztanak.

A földgáz esetében a metántiolt injektálják az elosztóhálózatba, általában néhány kilométerrel a felhasználás előtt. A metántiol injektálásához használt berendezés, valamint a palackok általában a főmérőn találhatók, sok városon kívül.

Reaktivitása miatt a metántiol elhagyhatja a gázt, mielőtt elérné a felhasználási pontot, vagy szivárgás után. Valójában reagálhat a csövekben lévő fémekkel, különösen korrodálódásukkor, és porba csomózhat. Korábbi robbanások történtek észrevétlen földalatti szivárgások során, mivel a gázban lévő metántiolt átszűrték a földön.

A metanetiolt a polimeriparban is használják , valamint a peszticidek előállításának előfutáraként . A sugárhajtóművek adalékanyagaként is használják . A papírgyártás során fatermékek bomlásával is előállítják .

Spárga

A metanetiol a spárga emésztése során keletkezik . A spárga fogyasztását követő 15 percen belül a vizelet szagának észrevehető változásáért felelős. Ennek az illatnak a szaglási képessége azonban genetikai tulajdonság.

Lásd is

• Tiol (merkaptán)
• Etanetiol
• 1-butántiol
• Butil-szeleno-merkaptán

Megjegyzések és hivatkozások

1. METHYLMERCAPTAN , a Kémiai Biztonság Nemzetközi Programjának biztonsági adatlapja (i) , konzultálva 2009. május 9-én
2. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,2008. június 16, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  9-50
3. számított molekulatömege a „  atomsúlya a Elements 2007  ” on www.chem.qmul.ac.uk .
4. (en) Robert H. Perry és Donald W. Green , Perry vegyészmérnökök kézikönyve , USA, McGraw-Hill,1997, 7 -én  ed. , 2400  p. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , p.  2-50
5. "  Különböző gázok tulajdonságai  ", a flexwareinc.com címen (hozzáférés : 2010. április 12. )
6. (a) Carl L. yaws, Handbook of termodinamikai diagramok: Szerves vegyületek C8 C28 , vol.  1., 2. és 3., Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396  p. ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 és 0-88415-859-4 )
7. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,2008, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  10-205
8. "methanethiol" , az ESIS-en , hozzáférés: 2009. február 15
9. Index szám 016-021-00-3 táblázat 3.1 függelék VI EK rendelet 1272/2008 (december 16, 2008)
10. „  metilmerkaptán  ” az adatbázis a vegyi anyagok Reptox a CSST (Quebec szervezet felelős a munkahelyi biztonság és egészségvédelem), elérhető április 24, 2009
11. (a) FL Suarez, J Springfield MD Levitt, „  azonosítása felelős gázok a szag emberi bélgázok és értékelése, amely az eszköz állítólag csökkentik ezt a szag  ” , Gut , vol.  43, n o  1,1998. július, P.  100-104
12. (a) Jennifer L. Eigenbrode, Roger E. Megidéz, Andrew Steele, Caroline Freissinet, Maeva Millan Rafael Navarro-González, Brad Sutter, Amy C. McAdam, Heather B. Franz, Daniel P. Glavin, Paul D. Archer Jr ., Paul R. Mahaffy, Pamela G. Conrad, Joel A. Hurowitz, John P. Grotzinger, Sanjeev Gupta, Doug W. Ming, Dawn Y. Sumner, Cyril Szopa, Charles Malespin, Arnaud Buch és Patrice Coll , „  Szerves anyagok 3 milliárd éves sárkövekben őrzik a Mars Gale-kráterben  ” , Science , vol.  360, n °  6393, 2018. június 8, P.  1096-1101 ( PMID  29880683 , DOI  10.1126 / science.aas9185 , Bibcode  2018Sci ... 360.1096E , online olvasás )
13. (in) Paul Voosen, "  NASA Rover szerves találatot fizetni szennyeződést a Marson  " a http://www.sciencemag.org/ , 2018. június 7(megtekintve : 2018. június 9. ) .
14. Richer, Decker, Belin, Imbs, Montastruc, Giudicelli: "Szagos vizelet az emberben spárga után" , British Journal of Clinical Pharmacology , 1989. május
15. Skinny On: Discovery Channel