Dimetil-oxalát | |
Azonosítás | |
---|---|
N o CAS | |
N o ECHA | 100,008,231 |
N o EC | 209-053-6 |
N o RTECS | RO2850000 |
PubChem | 11120 |
Mosolyok |
COC (= O) C (= O) OC , |
InChI |
InChI: InChI = 1S / C4H6O4 / c1-7-3 (5) 4 (6) 8-2 / h1-2H3 InChIKey: LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N |
Megjelenés | színtelen kristályok |
Kémiai tulajdonságok | |
Brute formula |
C 4 H 6 O 4 [izomerek] |
Moláris tömeg | 118,088 ± 0,0048 g / mol C 40,68%, H 5,12%, O 54,19%, |
Fizikai tulajdonságok | |
T ° fúzió | 50 , hogy 54 ° C-on |
T ° forráspontú | 163,5 ° C |
Térfogat | 1,148 g · cm -3 ( 25 ° C ) |
Lobbanáspont | 75 ° C (zárt pohár) |
Optikai tulajdonságok | |
Törésmutató | = 1,39 |
Óvintézkedések | |
SGH | |
H319, P264, P280, P305 + P351 + P338,
H319 : Súlyos szemirritációt okoz P264 : Kezelés után alaposan mossa le. P280 : Viseljen védőkesztyűt / védőruházatot / szemvédőt / arcvédőt. P305 + P351 + P338 : Ha a szembe jut: Óvatosan öblítse le vízzel néhány percig. Távolítsa el a kontaktlencséket, ha az áldozat viseli őket, és könnyen eltávolíthatók. Öblítse tovább. |
|
Egység SI és STP hiányában. | |
A dimetil-oxalát (DMO) a (CH 3 O 2 C) 2 képletű oxalátok családjának szerves vegyülete . Ez a di -észter a metil- a oxálsav . Színtelen, vízben oldódó kristályok formájában van.
Dimetil-oxalátot állíthatjuk elő észterezéssel az oxálsav metanollal , használva kénsav mint katalizátor :
Dimetil-oxalátot is előállíthatók oxidatív karbonilezési a metanol és a szén-monoxid , egy eljárás, amely az az előnye, amelyhez csak a C 1 típusú reagensekkel :
A reakciót a Pd 2+ ion katalizálja . Az ebben a szintézisben használt gázokat általában szénből vagy biomasszából állítják elő ; ez teszi ezt a szintézist választott reakcióvá a közvetlenül a nyersanyagokból kivont C1-molekulák C2-molekulákká történő átalakítására, viszonylag enyhe körülmények között, nagy hozammal.
Az oxidációt dinitrogén-trioxid hajtja végre , amely maga képződik nitrogén-monoxidból és dioxigénből (1), amely metanollal szabályozva metil-nitritet képez (2):
A következő lépés az a reakció szén-monoxid két ekvivalens metil-nitritet, képző dimetil-oxalát a gőzfázisban, atmoszferikus nyomáson körülbelül 80 , hogy 120 ° C-on , egy palládium -katalizátor (3):
Globális mérlegegyenlet esetén:
Ez a módszer veszteségmentes a metil-nitrithez képest, amely a gyakorlatban oxidációs ekvivalensek hordozójaként működik. A képződött vizet azonban el kell távolítani a keletkező dimetil-oxalát hidrolízisének megakadályozása érdekében. 1% Pd / a-Al 2 O 3 katalizátorrala dimetil-oxalátot szelektíven állítják elő dikarbonilezéssel; azonos körülmények között, de 2% Pd / C katalizátor alkalmazásával monokarbonilezéssel a dimetil-karbonát előállítása:
A metanol oxidatív karbonilezését nagy hozammal és jó szelektivitással végezhetjük 1,4-benzokinonnal, mint oxidálószerrel, Pd (OAc) 2 rendszer alkalmazásával./ PPh 3/ benzokinon , tömegarány 1/3/100 65 ° C-on és 70 atm CO nyomás :
A dimetil-oxalátot metilezőszerként, a kozmetikai iparban pedig kelátképzőként használják .
Azon országok esetében, amelyek szegény olaj , de nagy tartalékok a szén - vagy akár a jövőben a biomassza - (vagyis az országokban, ahol nagy a valószínűsége a kémiai fejlesztés szintézis gáz , mint például Kína ), a oxidatív karbonilezési metanol keletkezik, mint egy ígéretes megközelítés a C 2 vegyületek szintéziséheza bázis, mint az etilén-glikol , a dimetil-oxalát rézkatalizátorokkal történő hidrogénezéssel nagy hozammal (94,7%) átalakítható etilén-glikollá :
A képződött metanol az oxidatív karbonilezési folyamatban akár újrafeldolgozható; így összességében az egyetlen felhasznált nyersanyag a szén-monoxid, a hidrogén és az oxigén.
Kína így a 2010-es évek elején elkezdte a „CTO” projekteket ( szén-olefinek - szénből alkének előállítása). Az első, 200 000 tonna etilén-glikol kapacitású üzemet 2010- ben nyitották meg Baotou- ban ( Belső-Mongólia) , 2019-ben pedig 25 működési egység működött CTO-val és MTO-val ( metanol-olefinek ), az összes etilén számára évi 5,21 millió tonna termelés, vagyis a kínai termelés 21% -a. Az olajár 2014-es csökkenése, a szigorúbb környezeti normák (a kínai kormány azon szándékával, hogy csökkentse szénfelhasználását) és a metanol árának emelkedése miatt ennek az ágazatnak a növekedése megnőtt. az új gőzrepesztő egységek versengésével szemben .
Az is lehetséges, hogy dimetil-oxalátot dimetil- karbonáttá alakítunk dekarbonilezéssel körülbelül 100 ° C-on alkálifém-alkoholátok jelenlétében:
Az így képződött szén-monoxid újrafelhasználható a dimetil-oxalát képződésében.
A difenil-oxalátot úgy állíthatjuk elő, hogy a dimetil-oxalátot a fenollal átészterezzük titán katalizátorok jelenlétében , amelyeket aztán difenil-karbonátban , folyékony vagy gázfázisban dekarbonilezhetünk . A difenil-karbonátot ezután felhasználhatjuk a rendkívül mérgező foszgén helyettesítésére a polikarbonátok előállításakor .