A Baeyer-Villiger-oxidációval , vagy Baeyer-Villiger-oxidációval egy reakció az átrendeződési használt szerves kémiában , amelyben egy ketont oxidáljuk a észtert reagáltatva egy persav vagy a hidrogén-peroxid . A reakció sztereospecifikus és regioszelektív . Nevét Adolf von Baeyer német vegyésznek és Victor Villiger svájci vegyésznek köszönheti .
Reagensként általában a sav- meta- klór-perbenzoesav , a peroxi-ecetsav vagy a peroxi- trifluor-ecetsav . A reaktív vagy ciklikusan meghosszabbított gyűrűs ketonok ( ciklobutanonok , norbornanonok ) hidrogén-peroxiddal vagy hidroperoxidokkal reagálva laktonokat képeznek . Az 1899-es kiadványhoz használt eredeti reagens a Caro-sav volt , amelyet egy évvel korábban fedeztek fel. Of nátrium-hidrogén-foszfát vagy a nátrium-hidrogén-karbonát gyakran hozzá a pufferanyag megelőzésére átészterezéssel vagy hidrolízissel.
Az oxidatív hasítás reakciómechanizmusa magában foglalja a peroxisav első hozzáadását a karbonilhoz, és egy tetraéderes köztiterméket képez, amelyet Criegee köztiterméknek is neveznek, hasonlósága miatt az azonos nevű átrendeződés reakcióközbensőjével. Ennek a lépésnek az átmeneti állapotát hidrogén relének tekintik, amely három peroxisavmolekulát foglal magában, lineáris OHO kölcsönhatásokkal. Ezután az egyik szomszédos szén összehangoltan vándorol az oxigénre, karbonsav veszteséggel . Ha a vándorló szén királis, akkor orientációja megmarad.
Vándorlási képesség: H> tercier alkil> ciklohexil> szekunder alkil, aril> primer alkil> metilA migrációs fázis átmeneti állapotában az RCOO kétszögű szögének 180 ° -nak kell lennie annak érdekében, hogy maximalizálja a teljes RC sigma kötés és az OO anti-kötő anyag sigma kötés közötti kölcsönhatást . Ezt a lépést (legalábbis in silico ) két vagy három egység peroxisav is segíti, lehetővé téve a hidroxilezett proton új helyzetbe való átjutását.
Az aszimmetrikus ketonok esetében általában a migráló csoport stabilizálja a legjobban a pozitív töltését. Tehát a ciklikus ketonok e reakcióval laktonokat és aldehid- karbonsavakat állítanak elő , bár formiátumok is kialakulhatnak, ha a migráló csoport tercier vagy elektronokban gazdag csoport, például viilcsoport vagy aromás gyűrű ( Dakin reakciója ). Néha alkohol (kémia) képződik, ha a formiát hidrolitikusan instabil.
A Baeyer-Villiger oxidáció biokatalízis alatt is elvégezhető , a Baeyer-Villiger monooxigenáz vagy BVMO nevű enzim alkalmazásával . Bár nagyrészt kísérleti jellegű, ez a technika ígéretesnek tűnik az enantioszelektivitással és annak lehetőségével kapcsolatban a zöld kémia keretein belül .