A szervetlen kémia , a közömbös párt hatás utal, hogy a tendencia, az elektronok a orbitális s külső maradnak a nem-ionizált és nem megosztott a vegyületek blokkolják fémek p a periódusos . Ezt a kifejezést Nevil Sidgwick javasolta 1927-ben, gyakran használják az oxidációs állapotok stabilitásának leírására, amely megegyezik a csoport mínusz kettő vegyértékével, a 13., 14., 15. és 16. csoport nehezebb elemeivel.
Például a 13. csoportban a tallium legstabilabb oxidációs állapota a +1 állapot, és a Tl III vegyületek meglehetősen ritkák. A +1 oxidációs állapot stabilitása sorrendben növekszik:
Al I <Ga I <In I <T I .Ugyanez a stabilitás trend figyelhető meg a 14. , 15. és 16. csoportban is . Ezen csoportok nehezebb tagjai, az ólom , a bizmut és a polónium meglehetősen stabilak +2, +3 és +4 oxidációs állapotban.
Az alsó oxidációs állapot egyes elemek a szóban forgó két elektron a külső s orbitális . A hatás leegyszerűsített magyarázata az lenne, ha az s pályán lévő vegyérték elektronok szorosabban kapcsolódnak egymáshoz és alacsonyabb energiájúak, mint a p pályákon lévő vegyérték elektronok , tehát az s pályán lévő elektronok kevésbé valószínű, hogy kötéseket képeznek. Ezt a magyarázatot azonban nem támasztják alá a két elektron s pályán lévő ionizációs energiáinak értékei , amelyek sorrendben növekednek
In <Al <Tl <Ga (a 13. csoportnál).EI | Bór | Alumínium | Gallium | Indium | Tallium |
---|---|---|---|---|---|
1 re | 800,6 | 577.5 | 578.8 | 558,3 | 589.4 |
2 nd | 2427.1 | 1816.7 | 1979.3 | 1820.6 | 1971 |
3 rd | 3659.7 | 2744.8 | 2963 | 2704 | 2878 |
( 2 ND + 3 rd ) | 6086.8 | 4561.5 | 4942.3 | 4524.6 | 4849 |
A 2 e és 3 e gallium ionizációs energiák összege magasabb, mint az alumíniumé, mert a blokkelemeket (vagy átmenetifémeket ) követő szén összehúzódik . A tallium és az indium közötti különbség az energiaszintre gyakorolt relativisztikus hatásoknak tulajdonítható .
Fontos tényező, hogy az alacsonyabb oxidációs állapotú vegyületek ionosak, míg a magasabb oxidációs állapotú vegyületek általában kovalensek. Tehát figyelembe kell vennünk a kovalencia hatását. Drago ugyanis 1958-ban az inert pár hatásának alternatív magyarázatát javasolta. A hatást a nehéz p-blokk elemek alacsony MX kötődésű entalpiáinak, valamint annak a ténynek tulajdonította, hogy egy elem magasabb oxidációs állapotba történő oxidálása több energiát igényel. Ezt a további energiát ionos vagy kovalens kötések képződésével kell biztosítani. Tehát, ha egy adott elemhez kapcsolódó kötések gyengék, akkor a magasabb oxidációs állapot elérhetetlen lehet. A relativisztikus hatásokra vonatkozó egyéb kutatások alátámasztják ezt a következtetést. Ennek megfelelően azt javasolták, hogy az inert párhatásokat inkább leírásként, mint magyarázatként vegyék figyelembe.
Az alacsonyabb oxidációs állapotú elektronok kémiai tehetetlensége nem mindig jár együtt a szterikus aktivitás hiányával vagy a molekula vagy kristály geometriájára gyakorolt hatással. A szterikus aktivitás egyszerű példája az SnCl 2, amely hajlított (szögletes) geometriával rendelkezik gáz halmazállapotban, az AX 2 E 1 molekula VSEPR elméletének megfelelően . A szterikusan inaktív, nem megkötő dublett példái a bizmut (III) jodid, a BiI 3 és a BiI 6 3 anion.. Mindkét esetben a központi atomnak oktaéderes koordinációja van, kis torzulásokkal, ellentétben a VSEPR elmélettel. A nem kötelező dublett szterikus aktivitása már régóta annak az orbitálnak a részleges karakterének tulajdonítható, amelyet elfoglal, vagyis annak a ténynek, hogy ennek a pályának nincs gömbszimmetriája. A legújabb elméleti kutatások azt mutatják, hogy ez nem mindig igaz. Például a PbO litharge szerkezete különbözik a PbS szimmetrikus és egyszerű NaCl szerkezetétől , ami a Pb II és a PbO anionjai közötti kölcsönhatások következményeként magyarázható, amelyek az elektronsűrűség aszimmetriáját eredményezik. Ilyen interakciók a PbS-nél nem valósulnak meg. Másik példa lehet a tallium (I) sók, amelyek aszimmetriája a Tl s elektronjai és az antiláló orbiták közötti kölcsönhatásnak tulajdonítható .
Abban az időben, amikor felterjesztették, ennek a hatásnak az ismertetése a 13. csoportba tartozó vegyületek ismert vegyületeinek hiánya volt a +2 köztes oxidációs állapotban. Ez már nem igaz bizonyos Ga (II) és In (II) komplexek, például az [M 2 X 6 ] 2− képletű halogenidek felfedezése óta . Ezeket a komplex ionokat egy M - M kovalens kötés képződése stabilizálja. Ebből következik, hogy az egyszerű ionkomplexek, például a Ga 2+ instabilitása kinetikus tényezőknek köszönhető , nevezetesen az, hogy a Ga 2+ ion párosítatlan elektronnal rendelkezik, és szabad gyökként viselkedik, és egy másik szabad gyökökkel reagálva gyorsan elpusztul. Draco-nak (lásd fent) igaza volt akkor; ezek a vegyületek hőstabilak, mivel a galliumionok között kovalens kötés keletkezik.