Dimetil-dioxirán
| Dimetil-dioxirán | |
  
|
|
| Azonosítás | |
|---|---|
| IUPAC név | dimetil-dioxirán |
| Szinonimák |
DMDO |
| N o CAS | |
| PubChem | 115197 |
| Mosolyok |
CC1 (C) OO1 , |
| InChI |
InChI: InChI = 1 / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5-3 / h1-2H3 InChIKey: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYAF Std. InChI: InChI = 1S / C3H6O2 / c1-3 (2) 4-5-3 / h1-2H3 Std. InChIKey: FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N |
| Kémiai tulajdonságok | |
| Brute formula |
C 3 H 6 O 2 [izomerek] |
| Moláris tömeg | 74,0785 ± 0,0034 g / mol C 48,64%, H 8,16%, O 43,2%, |
| Egység SI és STP hiányában. | |
A dimetil- dioxirán (DMDO) az aceton dioxirán- származéka . Ez az egyetlen dioxirán, amelyet általában használnak, a szerves szintézis során alkalmazott reagens .
Szintézis
A DMDO instabilitása miatt kereskedelemben nem kapható. Előállítható aceton és oxon reakciójával, amelyben a kálium-hidrogén-szulfát a hatóanyag:
A DMDO előállítása nagyon nem hatékony (tipikus hozam <3%), és gyakorlatilag csak híg acetonoldatot eredményez (kb. 0,15 M). Ennek azonban nincs következménye, mivel mindkét DMDO-t rendkívül olcsó kiindulási reagensekkel állítják elő: acetonnal , nátrium-hidrogén-karbonáttal , kálium-hidrogén-szulfáttal (kereskedelmi néven oxon néven ismert). A DMDO friss acetonos oldata 1-2 hétig tarthat a fagyasztóban. Titrálások használat előtt elengedhetetlen (jellemzően 1 H -NMR és a tio -anizol ).
használat
A leggyakoribb használata DMDO az oxidáció az alkének a epoxies . A DMDO egyik különös előnye, hogy az oxidáció egyetlen mellékterméke az aceton, alacsony toxikus és illékony vegyület. A DMDO-val történő oxidáció különösen enyhe, alkalmanként olyan oxidációkat tesz lehetővé, amelyek más úton nem hajthatók végre. Valójában a dimetil-dioxiránt az epoxidáláshoz választott reagensnek tekintik, és szinte minden körülmények között olyan jó, ha nem jobb, mint más savsavak, például a meta-klór-perbenzoesav (m-CPBA).
Nagy reakciókészsége ellenére a DMDO jó szelektivitást mutat az olefinekkel szemben . Az elektronhiányos alkének általában lassabban oxidálódnak, mint az elektronban gazdagok. A DMDO más funkcionális csoportokat is oxidálhat . Például a DMDO a primer aminokat nitrovegyületekké , a szulfidokat ( tioétereket ) szulfoxidokká , ezeket szulfonokká oxidálja . Bizonyos esetekben a DMDO képes még egy inaktivált CH-kötést is oxidálni :
A DMDO alkalmazható a nitrovegyületek karbonil- vegyületekké történő átalakítására is ( Nef-reakció ):
Megjegyzések és hivatkozások
- (fr) Ez a cikk részben vagy egészben az angol Wikipedia " Dimethyldioxirane " című cikkéből származik ( lásd a szerzők felsorolását ) .
- számított molekulatömege a „ atomsúlya a Elements 2007 ” on www.chem.qmul.ac.uk .
- Robert W. Murray és Megh Singh, Epoxidok szintézise dimetildioxirán : transz-stilbenbenoxid alkalmazásával] , Org. Synth. , coll. "repülés. 9 ",1988, P. 288
- en) dimetil-dioxirán. Crandall, JK; Curci, R.; D'Accolti, L.; Fusco, C.; A szerves szintézishez használt reagensek enciklopédiája (2005). DOI : 10.1002 / 047084289X.rd329 .