Szamárium-jodid (II) | |
Komplex SMI 2 és THF : SMI 2 (THF) 5 | |
Azonosítás | |
---|---|
IUPAC név | szamárium-jodid (II) |
N o CAS | |
PubChem | 141689 |
Mosolyok |
I [Sm] I , |
Megjelenés | zöld por |
Kémiai tulajdonságok | |
Brute formula | Sm I 2 |
Moláris tömeg | 404,17 ± 0,02 g / mol I 62,8%, Sm 37,2%, |
Fizikai tulajdonságok | |
T ° fúzió | 840 ° C |
Lobbanáspont | nem gyúlékony |
Kapcsolódó vegyületek | |
Egyéb vegyületek | |
Egység SI és STP hiányában. | |
A szamárium-jodid (II) , SMI 2 , egy zöld szilárd vegyület szamárium és jód , amelynek olvadáspontja 520 ° C , és ahol a szén-dioxid- szamárium van egy koordinációs szférában 7 szomszédok konfigurációs oktaéder lezárjuk. A legstabilabb szamárium-jodid, az SmI 3 magas hőmérsékletű bomlásával képződhet, de kényelmesebb laboratóriumi készítmény az, ha a szamáriumport 1,2-dijód-etánnal reagáltatjuk vízmentes THF-ben :
Sm + ICH 2 CH 2 I → SMI 2 + C 2 H 4A dijód-metánt (CH 2 I 2 ) is használható. Az SmI 2 kereskedelemben 0,1 M sötétkék THF- oldat formájában is kapható
A szamárium-jodid erőteljes redukálószer . Például, gyorsan csökkenti a víz a hidrogén .
A szamárium (II) -jodid a szén-szén kötés kialakulásának általános reagensévé vált , például Barbier-reakcióval (hasonló a Grignard-reakcióhoz ) egy keton és egy alkil-halogenid között, hogy tercier alkoholt képezzen :
R 1 X + R 2 COR 3 → R 1 R 2 C (OH) R 3Tipikus reakció protokollok használata SMI 2 THF jelenlétében nikkel (II) jodidot (NII 2 ) egy katalitikus mennyiségű .
Az észterek hasonlóan reagálnak (két R csoport hozzáadásával), de az aldehidek melléktermékeket képeznek. Ez a reakció kényelmes, mert gyakran nagyon gyors (hidegben öt perc vagy kevesebb). Bár a szamárium (II) -jodidot erős egyelektron-redukáló szernek tekintik, a funkcionális csoportok között nem mutat figyelemre méltó kemoszelektivitást . Például a szulfonokat és szulfoxidokat sok más karbonilcsoport, például észterek , ketonok , amidok , aldehidek stb. Jelenlétében a megfelelő szulfiddá redukálhatjuk, ahol a C = O kettős kötéseken végzett reakció lényegesen lassabb, mint az S = O linkek. Továbbá, a hidrogénezést a az alkil-halogenidek a megfelelő szénhidrogén is elvégezhető SMI 2 . Ezeket a reakciókat követheti a szín megváltozása a THF-ben oldott sötétkék SmI 2 -ról halványsárgára, amikor a reakció bekövetkezik. Valójában a sötét szín azonnal eltűnik, miután érintkezik a Barbier-reakció keverékével, amint az a szemközti képen látható.
A reakcióelegyet ezután híg sósavval kezeljük, és a szamáriumot vizes Sm 3+ ionok formájában ürítjük .
A karbonil-vegyületek egyszerű alkénekkel is összekapcsolódva 5, 6 vagy 8 atomgyűrűt képezhetnek.
Tozil csoportok lehet távolítani szinte azonnal N -tosylamides és tozilát -észterek alkalmazásával SMI 2 együtt egy bázissal . Ez a reakció még érzékeny aminok , például aziridinek szintézisében is hatékony :
A Markó-Lam oxigénmentesítésében az alkohol szinte azonnal oxigénmentesíthető, ha toluol-észterét redukálják SmI 2 jelenlétében :
A szamárium (II) -jodid alkalmazása felülvizsgálati cikkek tárgyát képezte .