Fluorid-tetra- n- butil-ammónium

Fluorid-tetra- n- butil-ammónium
Azonosítás
N o CAS 429-41-4
22206-57-1 (hidrát)
87749-50-6 (trihidrát)
N o ECHA 100,006,417
PubChem 2724141
Mosoly [F -]. CCCC [N +] (CCCC) (CCCC) CCCC
PubChem , 3D nézet
InChI InChI: 3D nézet
InChI = 1 / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2 , 1-4H3; 1H / q + 1; / p-1
InChIKey:
FPGGTKZVZWFYPV-REWHXWOFAO
Std. InChI: 3D nézet
InChI = 1S / C16H36N.FH / c1-5-9-13-17 (14-10-6-2,15-11-7-3) 16-12-8-4; / h5-16H2 1-4H3; 1H / q + 1; / p-1
Std. InChIKey:
FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M
Megjelenés fehér kristályos por (színtelen)
Kémiai tulajdonságok
Képlet C 16 H 36 F N   [izomerek]
Moláris tömeg 261,4621 ± 0,0155  g / mol
C 73,5%, H 13,88%, F 7,27%, N 5,36%,
Fizikai tulajdonságok
T ° fúzió 62–63  ° C (hidrát)
58–60  ° C (trihidrát)
Óvintézkedések
67/548 / EGK irányelv
Maró
VS Szimbólumok  :
C  : Maró

R-mondatok  :
R34  : Égési sérülést okoz.

S-mondatok  :
S26  : Ha szembe jut, bő vízzel azonnal ki kell mosni és orvoshoz kell fordulni.
S27  : Azonnal szedjen le minden szennyezett vagy kifröccsenő ruházatot.
S45  : Baleset vagy rosszullét esetén azonnal orvoshoz kell fordulni (lehetőség szerint mutassa meg a címkét).
S36 / 37/39  : Viseljen megfelelő védőruházatot, kesztyűt és szem- / arcvédőt.

R mondatok  :  34,
S-mondatok  :  26, 27, 36/37/39, 45,
Szállítás
-
   1759   
ENSZ-szám  :
1759  : KORROZÍV SZILÁRD, NOS
osztály:
8
címke: 8  : maró anyagok
8. ADR piktogram
Egység SI és STP hiányában.

A fluorid-tetra- n -butilammónium- , vagy TBAF (angol tetra-n-butil-ammónium-fluorid ) egy sóját a kvaterner ammónium- a kémiai képlet (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 ) 4 N + F - . A kereskedelemben trihidrát formájában vagy tetrahidrofurán -oldatban kapható .

használat

A laboratóriumi kémia, TBAF általánosan használt forrásként fluorid ionok , főleg hasítására védőcsoportok , mint például szilil-éterek .

Reagensként használják különféle reakciókban is, például aldol típusú kondenzációkban , Michael reakciókban, nukleofil addíciókban, fluorálásokban stb. Azt is használják, mint egy fázistranszfer-katalizátor , vagy egy gyenge bázis .

1 mol / l koncentrációjú THF- oldatban  a polidimetil-sziloxán oldására TBAF használható .

Hidratálás és stabilitás

Mivel a fluoridion kiváló hidrogénkötés- akceptor , a hidratált TBAF szárítása szinte lehetetlen. Amikor a mintát előmelegített vákuumban 77  ° C- ra melegítjük, bifluorid- sóvá bomlik , és a fejlett vákuumban 40  ° C- ra melegített minta még mindig tartalmaz 10-20 mol% vizet és körülbelül 10 mol% difluoridot. A vízmentes TBAF előállítása érdekes, mert pKa- ja 20 egységet nyer, ha hidratált oldószerből aprotikus oldószerré változik. 2005- ben leírtak vízmentes TBAF előállítását hexafluor-benzolból és tetrabutil-ammónium- cianidból . Annak ellenére, hogy a "meztelen" fluoridion bázikus, víz hiányában a só acetonitrilben és dimetil-szulfoxidban készített oldata meglepően stabil az eltávolítással szemben .

Megjegyzések és hivatkozások

  1. számított molekulatömege a „  atomsúlya a Elements 2007  ” on www.chem.qmul.ac.uk .
  2. tetrabutilammónium-fluorid-hidrátot a Sigma-Aldrich .
  3. EJ Corey és BB Snider , „  A (+ -) - fumagillin teljes szintézise  ”, J. Am. Chem. Soc. , vol.  94, n o  7,1972, P.  2549-2550 ( DOI  10.1021 / ja00762a080 ).
  4. Y. Murakami és mtsai. , „  Új megállapítások a Hemetsberger-Knittel reakcióval (szintetikus vizsgálatok az indolok és kapcsolódó vegyületek körében. XLIII)  ”, Chem. Pharm. Bika. , vol.  45, n o  11,1997, P.  1739-1744.
  5. Matsumoto, K., „  Fluorid-ionok által katalizált nagynyomású Michael-addíció  ”, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. , vol.  20, n o  9,tizenkilenc nyolcvan egy, P.  770-771 ( DOI  10.1002 / anie.198107701 ).
  6. Clark, JH, „  Drifluor reagensek: a fluoridion nem higroszkópos forrásai  ”, J. Chem. Soc., Chem. Gyakori. ,1978, P.  789-791 ( DOI  10.1039 / C39780000789 ).
  7. D. Phillip Cox, Jacek Terpinski, Witold Lawrynowicz, "  " Vízmentes "tetrabutil-ammónium-fluorid: enyhe, de rendkívül hatékony nukleofil fluor-ion-forrás  ", J. Org. Chem. , vol.  49, n o  17,1984, P.  3216-3219 ( DOI  10.1021 / jo00191a035 ).
  8. (a) K. Hiroya, R. Jouka, Mr. Kameda, A. Yasuhara, és T. Sakamoto, "  gyűrűzárási reakciói 2-alkynylbenzyl alkohol és 2-alkynylbenzylamine származékok Promoted tetrabutilammónium-fluoridot  " , Tetrahedron , Vol.  57,2001, P.  9697-710 ( DOI  10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7 ).
  9. (in) Janelle R. Anderson, Daniel T. Chiu, Rebecca J. Jackman, Oksana Cherniavskaya, Cooper J. McDonald, Hongkai Wu, Sue H. Whitesides és George Whitesides, " Komplex topológiailag háromdimenziós mikrofluidikus rendszerek gyártása "  PDMS gyors prototípus-készítéssel  ” , Analytical Chemistry , vol.  72,2000, P.  3158–3164 ( DOI  10.1021 / ac9912294 ).
  10. (in) Ramesh K. Sharma, James L. Fry, "  Vízmentes tetra-n-alkil-ammónium-fluoridok instabilitása  " , Journal of Organic Chemistry , vol.  48,1983, P.  2112–4 ( DOI  10.1021 / jo00160a041 ).
  11. (in) Haoran Sun és Stephen G. DiMagno, "  Vízmentes tetrabutil-ammónium-fluorid  " , J. Am. Chem. Soc. , vol.  127, n o  7,2005, P.  2050–2051 ( PMID  15713075 , DOI  10.1021 / ja0440497 ).