Trost liganduma | ||
(1 R , 2 R ) - (+) - 1,2-diaminociklohexán- N , N ' - bisz (2-difenil-foszfinobenzoil) - Trost-ligandum | ||
Azonosítás | ||
---|---|---|
IUPAC név | N, N'-ciklohexán-1,2-diil-bisz (2- (difenil-foszfanil) -benzamid) | |
Szinonimák |
|
|
N o CAS |
(S, S) - (-) |
(R, R) - (+)|
PubChem | 10963521 (R, R) | |
Mosolyok |
O = C (NC4CCCCC4NC (= O) c3ccccc3P (c1ccccc1) c2ccccc2) c7ccccc7P (c5ccccc5) c6ccccc6 , |
|
InChI |
InChI: InChI = 1S / C44H40N2O2P2 / c47-43 (37-27-13-17-31-41 (37) 49 (33-19-5-1-6-20-33) 34-21-7- 2-8-22-34) 45-39-29-15-16-30-40 (39) 46-44 (48) 38-28-14-18-32-42 (38) 50 (35-23- 9-3-10-24-35) 36-25-11-4-12-26-36 / h1-14,17-28,31-32,39-40H, 15-16,29-30H2, (H , 45,47) (H, 46,48) / t39-, 40- / m0 / s1 InChIKey: AXMSEDAJMGFTLR-ZAQUEYBZSA-N |
|
Megjelenés | fehér por | |
Kémiai tulajdonságok | ||
Brute formula |
C 44 H 40 N 2 O 2 P 2 [izomerek] |
|
Moláris tömeg | 690,7481 ± 0,039 g / mol C 76,51%, H 5,84%, N 4,06%, O 4,63%, P 8,97%, |
|
Fizikai tulajdonságok | ||
T ° fúzió | 136-142 ° C | |
Optikai tulajdonságok | ||
Forgóerő |
= + 131 ° ((R, R), c = 1 metanolban ) = -134 ° ((S, S), c = 1 metanolban) |
|
Egység SI és STP hiányában. | ||
A Trost ligandum egy négyfogú ligandumot szerves és királis a C2 szimmetria .
A Barry Trost csapat nagy teljesítményű felhasználásra fejlesztette ki őket aszimmetrikus allil-alkilezés (in) reakcióiban, amelyet a palládium katalizál , és elmondja a Trost-ot is.
A Trost ligandum az 1,2-diaminociklohexán (DACH) - (difenil -foszfanil ) -fenil vegyület, amely az első Trost-ligandum, amelyet szintetizáltak. Trost DACH-fenil ligandumnak is nevezik.
A Trost ligandumok szintetizálhatók ugyanúgy, mint a Trost ligandumok, a DACH-fenil vegyületek:
Trost ligandum keresztül szintetizálják amidálási a enantiomerek ( R , R ) vagy ( S , S ) a transz-1,2-diamino-ciklohexán (DACH) 2-diphenylphosphinobenzoic sav. A reakció, hasonlóan egy Steglich észterezés , zajlik diklór (CH 2 Cl 2 ) jelenlétében diciklohexil-karbodiimid (DCC) és 4-dimetil-amino -piridin (DMAP).
Így alakulnak ki:
Trost liganduma | Szerkezet | Brute formula | CAS-szám |
---|---|---|---|
DACH-naftil | C 52 H 44 N 2 O 2 P 2 | * * (S, S) |
(R, R) |
DACH-piridil | C 18 H 20 N 4 O 2 | * * (S, S) |
(R, R) |
ANDEN-fenil | C 54 H 42 N 2 O 2 P 2 | * * (S, S) |
(R, R) |
stb. |
Trost ligandumokat használnak aszimmetrikus allil alkilezés (AAA) reakciókat katalizált által palládium . Ezek a Trost ligandum jelenlétében jelenlévő és palládium által katalizált AAA-k kivételesen hatékonyak és hatékonyak az optikailag tiszta sztereogén centrumok felépítésében, összehasonlítva a legtöbb más katalízis módszerrel. Valójában ezek az AAA-k képesek többféle kötvény kialakítására ( CC , CO , CN , CS ).
A CC kötés is lehet létrehozni barbitursav -származékok , β- keto -észterek , nitrosulfonyls, nitro -alkánok , stb nukleofilként .
Az alkil-aminok mellett azidok , például trimetil-szilil-azid , szulfonamidok , imidek stb. nukleofilként alkalmazható CN kötések létrehozására.
A karboxilát , a karbonátok / hidrogén-karbonátok nukleofilként is szolgálhatnak.
Ezenkívül egyes molibdén- katalizált AAA-k regio-, enantio- vagy diasztereoszelektívebbek lehetnek, mint a palládium által katalizáltak. Az ilyen típusú reakciókban a Trost DACH-piridil ligandum dominál: