Magnesocén

Veszély H228, H250, H252, H261, H314, H319, H335, P210, P222, P280, P231 + P232, P305 + P351 + P338, P422, H228 : Gyúlékony szilárd anyag
H250 : Levegővel érintkezve spontán meggyullad
H252 : Nagy mennyiségben önmelegedő ; meggyulladhat
H261 : Vízzel érintkezve gyúlékony gázokat
szabadít fel H314 : Súlyos égési sérülést és szemkárosodást okoz
H319 : Súlyos szemirritációt
okoz H335 : Irritálja a légutakat
P210 : Hőtől / szikrától / nyílt lángtól / forró felületektől tartsa távol. - Tilos a dohányzás.
P222 : Ne hagyja levegővel érintkezni.
P280 : Viseljen védőkesztyűt / védőruházatot / szemvédőt / arcvédőt.
P231 + P232 : Inert gáz alatt kell kezelni. Óvja a nedvességtől.
P305 + P351 + P338 : Ha a szembe jut: Óvatosan öblítse le vízzel néhány percig. Távolítsa el a kontaktlencséket, ha az áldozat viseli őket, és könnyen eltávolíthatók. Öblítse tovább.
P422 : A tartalom tárolása ...

NFPA 704

4 3 3

67/548 / EGK irányelv

F Jelképek :
C : Maró
F : Tűzveszélyes

R mondatok :
R11 : Tűzveszélyes.
R14 : Hevesen reagál vízzel.
R17 : Spontán gyúlékony a levegőben.
R34 : Égési sérülést okoz.

S-mondatok :
S8 : A tartályt száraz helyen kell tartani.
S26 : Ha szembe jut, bő vízzel azonnal ki kell mosni és konzultálni kell a szakemberrel.
S43 : Tűz esetén használja… (az oltóeszközöket a gyártó határozza meg. Ha a víz növeli a kockázatot, tegye hozzá: "Soha ne használjon vizet").
S45 : Baleset vagy rosszullét esetén azonnal orvoshoz kell fordulni (lehetőség szerint mutassa meg a címkét).
S36 / 37/39 : Viseljen megfelelő védőruházatot, kesztyűt és szem- / arcvédőt.

R mondatok : 11, 14, 17, 34,
S-mondatok : 8, 26, 36/37/39, 43, 45,

Szállítás

3391

ENSZ-szám :
3391 : PIRROFOROS SZILÁRD ORGANOMETÁLIS ANYAG
Osztályozási kód: 4.2 : Öngyulladásra képes anyagok

Egység SI és STP hiányában.

A magnésocén vagy bisz ( r | 5- ciklopentadienil) -magnézium (II) az Mg (C 5 H 5 ) 2 képletű metallocének vegyület szerves magnézium- családja , néha rövidítve Mg (Cp) 2 .

Szerkezet és tulajdonságok

Bár a magnézium alkáliföldfém , a magnezocén átveszi a metallocének klasszikus szendvicsszerkezetét : a központi fématom, itt a magnézium, + II oxidációs állapotban található, és két ciklopentadienén ciklus között helyezkedik el, párhuzamosan kötéseket képezve. Haptikus Mg-EC Weiß a magnésocène kimutatta, hogy a kristályos forma lépcsőzetes konformációjú, ahol az Mg-C kötési hosszúság 230 pm ; másrészt a gázfázisban A. Haland kimutatta, hogy ezek a kötések ellazulnak, és hogy a komplex ekkor elhomályosodott konformációt vesz fel . Ezeknek az ionos vagy kovalens kötéseknek a jellege a mai napig nem biztos. A szendvicsszerkezet, hasonlóan a ferrocénéhoz, azt sugallhatja, hogy ezek a kötések kovalensek, de nem kizárt, hogy ez van der Waals-erőkből is adódik . A jelek hajlamos bizonyítani ionos jellegét a kötés egy erős elektromos vezetőképessége az ammónia , az erőteljes hidrolízis reakciója a komplex, valamint egy elmozdulása a 108 ppm a szén-13-NMR (kell összehasonlítani egy elmozdulás a 103., 6 ppm LiCp esetén, 103,4 ppm NaCp esetén és 68,2 ppm FeCp 2 esetében ). Ezzel szemben a magnézium-NMR- adatok inkább kovalens természetre utalnak.

A magnezocén fehér vagy színtelen szilárd anyagként fordul elő, amelynek por 50 ° C / 1 × 10 -3 mbar nyomásnál szublimálódik . Levegővel érintkezve spontán meggyullad, és vízzel érintkezve felrobban.

Mint a nehezebb analógjai , magnesocene kötődik könnyen a dioxigén , dinitrogén , foszfor- vegyületek és Lewis-bázisok amellyel közösen alkotja adduktumok . Ez alkotja továbbá 1: 1 vagy 1: 2 komplexek a ammóniával és aminokkal . Az ilyen primer vagy szekunder aminokkal rendelkező komplexeknek köszönhetően röntgenkristályográfiával izolálható és tanulmányozható . Ezekben az adduktokban a Cp ligandumok hapticitása η 5 és η 2 között változik . A THF képez η 5 , η 1 komplexek .

Spektroszkópia

A infravörös spektroszkópia , a magnesocene mutat sávokat 2926 cm -1 (nyúlása aromás CH), 1,630 cm -1 (vibráció az aromás gyűrű), és 770 cm -1 (deformálódása C-Hg). A H-NMR spektrum szingulettet mutat 6,00 ppm-nél, a szén-13 NMR szingulettet mutat 107,8 ppm-nél.

Szintézis

A magnezocént először 1954-ben szintetizálták EO Fischer és G. Wilkinson .

A magnezocén szintetizálható a ciklopentadienil-magnézium-bromid (CpMgBr) aránytalanságával. Először CpMgBr-t kapunk etil-magnézium-bromid (C 2 H 6 MgBr) és ciklopentadién (Cp) reakciójával, amelyet 220 ° C-on és 1 × 10-4 mbar nyomáson diszmutálunk magnezocénné és bromiddá, magnéziumként (MgBr 2 ):

{\ displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {2} H_ {5}) Br \ {\ xrightarrow [{- C_ {2} H_ {6}}] {+ C_ {5} H_ {6}, \ Et_ {2 } O}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) Br {\ xrightarrow [{- MgBr_ {2}}] {x2, \ 220 ^ {\ circ} C, \ 10 ^ {4} mbar}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2}}}

Et 2 O = dietil-éter

Egy másik lehetséges út a fémmagnézium és a ciklopentadién reakciója 500 ° C-on :

{\ displaystyle \ mathrm {Mg \ + \ 2 \ C_ {5} H_ {6} \ {\ xrightarrow [{- H_ {2}}] {500 ^ {\ circ} C}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \}}

A laboratóriumban a magnezocén szintetizálása is lehetséges diorganylmagnesium és cyclopentadiene reakciójával:

{\ displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {4} H_ {9}) _ {2} \ + \ 2 \ C_ {5} H_ {6} \ \ rightarrow \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ 2 \ C_ {4} H_ {10} \ felfelé \}}

használat

Alacsony stabilitása miatt a magnezocént elsősorban ciklopentadién gyűrűk átvitelére használják, például más fémekre más metallocének képződéséhez, miközben stabil magnézium-halogenid képződik:

{\ displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ MCl_ {2} \ rightarrow \ M (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ MgCl_ {2} \}}

A magnezocén és adduktjai szintén szublimálható anyagok forrásai a kémiai gőzleválasztási (CVD) technikákhoz , különös tekintettel a MOCVD-re , lehetővé téve például zöld vagy kék LED-ek előállítását .

Megjegyzések és hivatkozások

(de) Ez a cikk részben vagy egészben venni a Wikipedia cikket német című „ Magnesocen ” ( lásd a szerzők listája ) .

(de) Anja Jaenschke, Basenaddukte des Magnesocens: Darstellung und Strukturuntersuchung von Cyclopentadienyl-, Pentamethylcyclopentadienyl- and Indenyl-Metallocenen des Magnesiums (doktori disszertáció), Hamburgi Egyetem,2006( online olvasás )
bis (ciklopentadienil) -magnézium (II) vegyület Sigma-Aldrich lapja , amely 2014. november 24-én konzultált.
számított molekulatömege a „ atomsúlya a Elements 2007 ” on www.chem.qmul.ac.uk .
„ Bis (ciklopentadienil) magnéziumvegyület lap ” , az Alfa Aesar-on (hozzáférés : 2014. november 24. ) .
(de) Erwin Riedel, Moderne Anorganische Chemie , de Gruyter,2007( ISBN 978-3-11-019060-1 ) , p. 623
Zvi Rappoport, Ilan Marek , A szerves magnézium-vegyületek kémiája, 2. sáv , John Wiley & Sons,2008, 122-129 o. ( ISBN 978-0-470-05719-3 )
EO Fischer, W. Hafner, " Ciklopentadienil-vanadin-tetrakarbonil ", Zeitschrift für Naturforschung B - Journal of Chemical Sciences ,1954, P. 503-504 ( online olvasás )
G. Wilkenson, FA pamut, Chem. Ind. (London), 1954, 307-308