Klórpirifosz | |||
Azonosítás | |||
---|---|---|---|
N o CAS | |||
N o ECHA | 100,018,969 | ||
N o EC | 220-864-4 | ||
PubChem | |||
Mosoly |
CCOP (= S) (OCC) OC1 = NC (= C (C = C1Cl) Cl) Cl , |
||
InChI |
InChI: InChI = 1 / C9H11Cl3NO3PS / c1-3-14-17 (18,15-4-2) 16-9-7 (11) 5-6 (10) 8 (12) 13-9 / h5H, 3-4H2,1-2H3 |
||
Megjelenés | színtelen kristályok. | ||
Kémiai tulajdonságok | |||
Képlet |
C 9 H 11 Cl 3 N O 3 P S [izomerek] |
||
Moláris tömeg | 350,586 ± 0,02 g / mol C 30,83 %, H 3,16%, Cl 30,34%, N 4%, O 13,69%, P 8,83%, S 9,15%, |
||
Fizikai tulajdonságok | |||
T ° fúzió | 41 , hogy 42 ° C-on | ||
Oldékonyság | 1,12 mg / l -1 víz 24 ° C-on | ||
Térfogat | 1.398 g · cm -3 hogy 43,5 ° C-on | ||
Telített gőznyomás | át 25 ° C-on : 2,4 × 10 -3 Pa | ||
Óvintézkedések | |||
SGH | |||
![]() ![]() Veszély H301, H410, H301 : Lenyelve mérgező H410 : Nagyon mérgező a vízi élővilágra, hosszan tartó károsodást okoz |
|||
Szállítás | |||
2783 : SZERVES MÉRGEZŐ SZERVES FOZFOROS Peszticid |
|||
Ökotoxikológia | |||
DL 50 |
60 mg · kg -1 egér orálisan 120 mg · kg -1 egér bőr 192 mg · kg -1 egér ip |
||
Egység SI és STP hiányában. | |||
A klórpirifosz-etil (vagy klórpirifosz-etil, 0,0-dietil-O- [3,5,6-triklór-2-piridil] foszforotioát) egy hatóanyag számára növényvédő szer (vagy növényvédő szer , vagy peszticid ) , amely széles spektrumú inszekticid hatást mutat , amely a klórozott szerves foszfátok (OP) kémiai családjába tartozik .
A Franciaországban , ez a molekula része a készítmény Pyristar használt termesztés spenót, a harcot a rovarok ellen ( levéltetvek , hernyók és magról fly).
Amikor Franciaországban és a médiában a klórpirifoszról beszélünk, általában klórpirifosz-etilről van szó, amely ennek ellenére közel áll a klórpirifosz-metilhez .
Először az Egyesült Államokban regisztrálták 1965, a molekulát ötven éve forgalmazza elsősorban a Dow Chemical amerikai multinacionális cég , a világ legnagyobb klórpirifosz-értékesítője.
1995-ben és 2005-ben a Dow Chemicalt 732 000, majd 2 millió dollár pénzbírsággal sújtották, amiért 30 évig rejtegetett a hatóságok elõtt 249, a vállalat zászlóshajójának számító rovarölõ szerrel végzett klórpirifosz-mérgezés esetét.
A Nemzeti Élelmezési, Környezetvédelmi és Munkaegészségügyi Ügynökség (ANSES) azt tervezi, hogy legkésőbb 2015 februárjában vagy márciusában jelentést nyújt be a klórpirifosz-etil franciaországi használatáról. Ezt az aktát 2015-ben vette fel, miután az Európai Élelmiszerbiztonsági Hatóság (EFSA) újraértékelte ezt az anyagot, és lefelé felülvizsgálta a molekula megengedett mérgező értékeit, osztva ezt ötvel.
2016-ban a Cash Investigation televíziós magazin vizsgálata nyomán a Földművelésügyi Minisztérium fontolóra vette a klórpirifosz betiltását. Ez a tilalom érvénybe lép, kivéve a spenót termesztését.
A növényvédő szerek gyártói felelősek termékeik biztonságáért. Az általuk elvégzett toxicitási tesztek eredményeit ezután eljuttatják a szabályozó hatóságokhoz, például az Egyesült Államok Környezetvédelmi Ügynökségéhez (EPA) vagy az EFSA-hoz Európában, akik elemzik azokat és döntenek az engedély kiadásáról. Bizonyos esetekben, például a klórpirifosz esetében, a kormányzati szervek különböző következtetésekre jutnak. Így az EPA 500-szor alacsonyabb expozíciós dózisokat tudott ajánlani, mint európai megfelelője (0,002 vs. 1 µg / testtömeg-kg / nap); ez az ellentmondás vonzotta a csapat figyelmét P r Grandjean (in) - a Dél-Dániai Egyetem kutatási egységének vezetője és a Harvard Közegészségügyi Iskola adjunktusa (in) .
Az információkhoz való hozzáférés szabadságáról szóló svéd törvény alkalmazásával P r Grandjean csapatának sikerült megszereznie a klórpirifosz idegfejlődési toxicitását elemző tanulmányokat, amelyek a nyilvánosság számára általában nem hozzáférhetők. Ben megjelent cikkben2018a Environmental Health folyóiratban csapata újra elemezte az adatokat, és különböző következtetésekre jutott. A szerzők ezeket a különbségeket számos hiányossággal magyarázzák, amelyekre az EPA már rámutatott. Először is, a patkányok expozíciós módja nem lenne optimális. Valójában ennek a fajnak az agyi növekedés csúcsa posztnatális, ami az embereknél nem jellemző . A szerzőknek ezért továbbra is klórpirifosznak kellett volna kitenniük a patkányokat a legnagyobb sebezhetőségű posztnatális időszakban. Ezután a statisztikai szignifikancia küszöbét 2% -ra csökkentik. Ezt a küszöböt általában 5% -ban állapítják meg a biológiai vizsgálatok, így annak csökkentése növeli a hamis negatív , más szóval a különbség elfedésének kockázatát . Végül, az ilyen típusú toxikológiai vizsgálatok pozitív kontrollt igényelnek, lehetővé téve a kísérletező képességét az idegfejlődésre mérgező vegyület azonosítására. Ebben az esetben az eredeti tanulmány szerzőinek nem sikerült kimutatniuk az ólom- kitettség jól ismert neuro-viselkedési hatásait .
Ez a tanulmány tehát azt sugallja, hogy a szabályozó hatóságok által hozott döntéseket sok szempontból elfogult eredmények alapján hozták meg, és ennek az emberi egészségre potenciálisan veszélyes termékek és különösen a magzat értékelésének módszereinek felülvizsgálatához kell vezetnie.
Tekintettel arra, hogy az Európai Unió 2020-ban megújította a klórpirifosz jóváhagyását, az Európai Unió felkérte az EFSA emberi egészségre gyakorolt hatásainak értékelését. Ez utóbbi jelezte, hogy ez az anyag nem felel meg a megújulásához szükséges kritériumoknak, és hogy az expozíció egyetlen szintje sem tekinthető biztonságosnak.
A klórpirifosz az a molekula, amellyel megpróbálják ellenőrizni a sivatagi sáska invázióit. Jelenleg nincs érvényesített gyakorlati alternatíva e csapás elleni küzdelemhez. A permetezést célzottan, síkban végezzük, hogy a sáskák kis koncentrációját jól körülhatárolt területeken elpusztítsuk. A sáskák lárváit azonban nem szabad megenni az embereknek, mert szennyezettek. (Hagyományosan ezeket a rovarokat eszik ... Keresztelő Szent János alapvető étele volt a sivatagban!)
A növényvédő szerek szabályozása tekintetében :
A fizikai-kémiai jellemzők, amelyek nagyságrendjét az alábbiakban mutatjuk be, befolyásolják ennek a hatóanyagnak a vízbe történő átadásának kockázatát és a vízszennyezés kockázatát :
Ami a ökotoxikológia , halálos koncentrációkat 50 ( LC50 ), a nagyságrendben, amely az alábbiakban adjuk meg, figyelhetők meg:
Egy arboriculture régióban ( Maine-et-Loire ) végzett mérési kampány során bebizonyosodott, hogy a kaptán és a klórpirifosz-etil a levegőben kimutatott peszticidek összkoncentrációjának 83% -át képviseli, legfeljebb 30 ng · m 3 koncentrációig .
A szinergiák közül mérgező lehet más talajban vagy üledékben lévő szennyező anyagokkal , amelyek higanyval .
A közelmúltban (2020) szubetális hatásokat mutattak ki (az LC50-96h-nál 20-szor alacsonyabb szintnek megfelelő környezeti szinteken) a Boana pulchella ebihaljában (változások az úszásban, rendellenes észteráz- és antioxidáns aktivitások, ami oxidatív stresszt mutat ).
Egy másik tanulmány (2019), amely több mérgező (köztük klórpirifosz) hatását tesztelte a fürj embrióján , kimutatta, hogy a 41,1 mg / g dózis " jelentősen megnövelte a fejlődési rendellenességeket, és csökkentette az embrionális és hólyagos tömeget " ebben a madárban.
Klórpirifosz-etil egy neurotoxikus , inhibitort a acetilkolinészteráz (AChE). Az acetilkolinészteráz egy enzim, amely működik kolinerg szinapszisok átalakításával acetilkolin be -acetát és kolin . Ennek az enzimnek a gátlása növeli ennek a neurotranszmitternek a koncentrációját és hatásának időtartamát, amely részt vesz különösen az izom összehúzódásában a neuromuszkuláris csatlakozás szintjén . Ami a toxicitás az emberre , a megengedhető napi bevitel ( ADI ) az a sorrendben: 0,001 mg · kg -1 · d -1 (EFSA 2014).
A nagy dózisú szerves foszfát (OP) vegyületekkel történő mérgezés, például a klórpirifosz-etil, súlyos kolinerg krízishez és II. Típusú légzési elégtelenséghez vezet, az esetek 15-30% -ában halált okozva.
A fejlődés egy olyan időszak, amikor a test különösen ki van téve a különösen az ipari vegyi anyagok által okozott környezeti agressziónak. A méhlepény nem blokkol sok mérgező vegyületet, és a vér-agy gát csak részleges védelmet nyújt a vegyi anyagok központi idegrendszerbe jutása ellen . Bizonyos enzimek, amelyek részt vesznek az OP- k méregtelenítésében , gyengén expresszálódnak vagy nem túl aktívak a fejlődés során.
Az OP rovarirtók neurotoxikus hatásával kapcsolatos kezdeti aggodalmak rágcsálókon végzett vizsgálatokból adódtak . Ezek azt jelzik, hogy a klorpirifosz prenatális expozíciója neurodevelopmentális rendellenességekkel jár; ezek a hatások még az agyban az AChE toxikus gátlásához szükséges szintnél jóval alacsonyabb dózisoknál is megfigyelhetők . Újabban a vizsgálatok megerősítik ezeket a félelmeket, és jelzik, hogy a nem kolinerg mechanizmusoknak - beleértve a szerotonint is - szerepük lehet a klórpirifosz toxicitásában is. Az idegsejtek, a neurotranszmitter-rendszerek és a szinapszisok fejlődése megváltozik, ami felnőtteknél funkcionális tanulási, memorizálási és hangulati rendellenességekhez vezet .
Csökkent intelligencia hányados és mentális retardációSzámos epidemiológiai tanulmány megerősítette ezeket a kezdeti aggályokat. Ban ben2006, egy hároméves gyermekek városi lakosságán ( New Yorkban ) végzett kohorszvizsgálat, amelyet a Pediatrics (en) folyóiratban publikáltak, kiemeli a mentális retardáció kockázatát - a gyermekkori fejlődés Bayley-skáláján (BSID-II) mérve ( in) - jelentősen növekedett az anyagnak jobban kitett gyermekek számára. A vizsgálat további részét - 2011ugyanazon a kohorszon és a Environmental Health Perspectives folyóiratban megjelent - azt jelzi, hogy a köldökzsinórvérben mért klorpirifoszprenatális expozíció hétéves korban 1,4% -os intelligencia-hányados (IQ) és 2,8% -os munkamemória csökkenést idéz elő. az expozíciós szint 4,61 pg / g-ról (azaz 5: 1 billió arányra) nő. A tanulmány eredményeit két független tanulmány is megerősíti, az egyiket Kaliforniában élő mezőgazdasági dolgozók népességén, a másikat New York-i lakosokon végezték . Az első 7 IQ pont és munkamemória elvesztését mutatja az ilyen típusú anyagoknak leginkább kitett gyermekek számára (OP); a második a mentális fejlődés károsodása (a BSID-II-vel mérve).
Ugyanebben az évben 24 eredeti tudományos tanulmány elemzése azt mutatja, hogy a foglalkozási tevékenység révén az OP peszticidek krónikus expozíciója neurobehaviorális rendellenességekkel jár. Ezek a rendellenességek a figyelem, az emlékezet és az észlelés hiányai formájában jelentkeznek. A szerzők jelzik, hogy a viselkedési megnyilvánulások nemcsak az AChE gátláshoz köthetők, hanem az oxidatív stresszhez , a gyulladásos jelenségekhez vagy a neuropátiákhoz is .
Az eredményeket egy tudományos tanulmány 2012 áprilisában a Proceedings of the National Academy of Sciences , egy amerikai tudományos folyóirat kiadói eljárásban az American Academy of Sciences , szignifikáns eltérések okozta klórpirifosz-etil van a szervezetben. Agy fejlődését a gyermekek akiknek anyja terhesség alatt városi környezetben volt kitéve (kertek, parkok, golfpályák). Ebben a tanulmányban a szerzők MRI segítségével mérték az agykéreg felületét 6-12 éves gyermekeknél, akik prenatális időszakukban többé-kevésbé ki voltak téve klórpirifosznak. A legerősebb kitettséget társul jelentős deformációt a cerebrális felszíni potenciálisan tükröző jelenség glia hegesedés szintjén a fehérállomány . A szerzők más régiókban megjegyzik a kérgi felület ( szürkeállomány ) elvékonyodását, amely megfelelhet az idegsejtek számának csökkenésével. Ezek a változások olyan agyi régiókat érintenek, amelyek különböző kognitív funkciókban vesznek részt, mint például figyelem, nyelv, érzelmek; a szerzők fordított kapcsolatot mutatnak be az expozíció szintje, a kortikális deformitások és a mért IQ-pontszámok ( WISC-IV ) között.
A Journal of Clinical Endocrinology and Metabolism folyóiratban megjelent tanulmány 2015-ben úgy becsülte, hogy egy 2010-ben Európában született gyermek 2,5 IQ-pontot veszít olyan szerves foszfátos növényvédő szerek miatt, mint a klórpirifosz; akár 146 milliárd euróba is kerülhet. A tudományos irodalom szerint az IQ-pont elvesztése a gazdasági termelékenység 2% -os csökkenését eredményezi egy életen át.
Autizmus spektrum rendellenességekAz elmúlt években az autizmus (ok) eseteinek száma élesen és folyamatosan növekedett . 2012-ben az Egyesült Államokban nyolcéves korukban 88 gyermekből egy érintett, négyszer-ötször magasabb a fiúk kockázata. Ezen eseteknek csak egyharmada magyarázható a diagnosztikai módszerek javításával; a kockázat nagy része környezeti és nemcsak genetikai eredetű lenne. A tudósok elkezdték gyanítani és bizonyítani, hogy összefüggés van a peszticidek terhességi expozíciója és az autizmus spektrum rendellenességei (ASD) vagy általánosabban terjedő fejlődési rendellenességek között .
A kolinerg rendszer fontos szerepet játszik az idegrendszer fejlődésében és a felnőttek működésében; ennek a rendszernek a megváltozását figyelték meg az autizmus (ok) ban. Mivel az OP-k és ebben az esetben a klórpirifosz megzavarják ezt a rendszert, egyes szerzők feltételezik, hogy ennek a peszticidnek milyen hatása van az ASD megjelenésében. Ez annál is hihetőbbnek tűnik, mivel a klórpirifosz rendkívül alacsony koncentrációban hat az axonális növekedésre és a szenzoros neuronok fejlődésére, állandó neurobehavioural következményekkel a különböző állatmodellekben. Végül, amikor a túl alacsony koncentrációban eljárni acetilkolinészteráz használunk, csökken a száma szerotonin és az acetilkolin receptorokat figyelhető , a megváltozása koncentrációját és és az oxidatív stressz , az egész készlet. Neurotoxikus hatása is társult ASDs.
2014-ben az Irva Hertz-Picciotto (in) csapat által Kaliforniában végzett epidemiológiai tanulmány esettanulmány feltárt egy lehetséges kapcsolatot az OP terhességi expozíciója és az ASD megjelenése között. A szerzők egy adatbázist használtak, amely földrajzi elhelyezkedés szerint csoportosította a peszticidek használatát, hogy meghatározzák azokat az anyagokat, amelyeknek a nők terhességük alatt voltak kitéve. A szerzők így bebizonyították, hogy azoknak a nőknek, akik terhességük alatt 1,5 km-en belül éltek a PO mezőgazdasági terjesztési területein, 60% -kal nagyobb volt a kockázata annak, hogy a gyermek ASD-t kapjon; amikor a terhesség második félévében klórpirifoszról volt szó, a kockázatot 3,3-mal szorozták meg. Újabban, 2019-ben, a British Medical Journal folyóiratban megjelent tanulmány kapcsolódott az autizmushoz .
A Földművelésügyi Minisztérium honlapján megtalálható a klórpirifoszt tartalmazó termékek teljes listája.
Például a Makhteshim Aga-ból származó Pyrinex ME klórpirifosz-etilt tartalmaz. 2017-ben a gyártó kénytelen volt kivonni ezt a terméket a piacról, tekintettel az emberi egészségre gyakorolt kockázatokra.