Cement

A cement egy hidraulikus kötőanyag (amely a víz hatására megkeményedik), amelyet a beton előállításához használnak , és manapság leggyakrabban padlók , betontömbök , bevonatok és habarcsok gyártásához használják . A cementeket jelenleg a "CEM" néven osztályozzák, amelyet egy római szám követ I-től V-ig, amelyet nagybetű követ, a klinker és más alkatrészek (mész, kovasavgőz , pozzolán , kohók salakja stb.) Tartalmuktól függően . A " portlandcement  " kifejezés  az 1970-es évek vége óta használhatatlanná vált, helyébe a "CPA" (tiszta portlandcement) és a "CPJ" (összetett portlandcement) kifejezések léptek, amelyeket viszont felhagytak az európai szabvány megváltoztatásával ., de még mindig megtalálható több országban. A mészhabarcs már az ókor óta létezik, de a cement és számos alkalmazása a XIX .  Század találmánya .

Eredetileg a mészkő és az agyag közötti endoterm reakció eredménye, amely vízzel keverve megkötözi és lehetővé teszi a homok és az aggregátumok agglomerálódását . Azóta a cement felhasználásától függően sok más elemet építettek be, ezáltal igazi mesterséges kőzetek, betonok és habarcsok képezhetők.

2008-ban a világon évente több mint kétmilliárd tonna cementet állítottak elő, 80% -át a feltörekvő országokban állították elő és fogyasztották el, 1991 és 2008 között évente több mint 5% -os növekedés történt.

2006-ban csak Európában 267 millió tonna volt, ami a világ termelésének 13% -a. Ez a termelés nagyon energiaigényes, és a fő alkotóeleme a klinker előállítása felelős az antropogén üvegházhatású gázok (ÜHG) kibocsátásának körülbelül 5% -áért , ami hozzájárul a globális felmelegedéshez .

Etimológia

Az ókori Rómában , a caementa (a latin caementum , azaz törmelék , építési kő) bekezdésében említett köveket adunk in situ a lime alkotják a opus caementicium . Az I st  században AD. Kr . Az ókori Róma úgy javította a mész technikáját, hogy beépítette a Pozzuoli-ból származó vulkanikus homokot -  pulvere Puteolano , pozzolana  - vagy összetört csempéket ( testam tunsam , a keveréket ekkor " opus signinum  " -nak nevezik  a modern régészeti terminológiában). Ahogy Vitruvius a De architectura című könyvében ( II . Könyv ,  6. fejezet ) mondja , a habarcs ellenállhat a víznek, és nagyon nedves körülmények között is beállhat. Ez az erény nagy mennyiségű alumínium-oxid-szilikát jelenlétének köszönhető . Hozzáadásával puzzolán vagy csempe a légi mész , azt mesterségesen át hidraulikus mész . Nem volt egészen 1818 hogy Louis Vicát kifejtette elveit e reakció, az ő elmélete hydraulicity, megnyitva az utat a felfedezés Portland cement .

Később zavartság következett, majd a megfogalmazás átadása, a cement habarcssá vált , majd egyedül a kötőanyag. "Mivel tiszteletben kell tartani a technika által most szigorúan meghatározott terminológiát, ezt a szót a cementek megjelölésére kell fenntartani, amelyek mész mesterséges keveréke agyaggal és fémsókkal […]: ezeket a keverékeket nyilvánvalóan nem ismerték a rómaiak." .

A XIX .  Század eleji szószedet "cement", burkolólapok, téglák vagy burkolólapok. A habarcsban mész, homok és cement keveredik. 1822-ben Johann Friedrich John német kémikus "cementnek" nevezte azokat az idegen részeket, amelyek a mésznek a vízben való megkeményedés tulajdonságát, azaz hidraulikusságát adják . Azt mondja, hogy a cementet nem tartalmazó mész javítása lehetséges száraz eljárás útján.

A XIX .  Században a vének (különösen a rómaiak által készített) habarcsok és az újkori habarcsok összehasonlítása arra a találgatásra vezettek, hogy az előbbiek jobbak. Ezután több építész bejelentette, hogy megtalálta a római habarcsok titkát, mások azonban helyesen megjegyzik, hogy az idők folyamán csak jó mészből, jó habarcsokban készített építkezések maradtak fenn. 1796-ban James Parker feltalálta a gyors természetes cementet , amelyet helytelenül " római cementnek  " neveztek  . A jelet minden nyelvre lefordítják, amely a római cementet franciául adja, amelyet később gyors cementnek neveztek el . Az ebben az időben kitalált portlandcement ugyanolyan jellegű.

Meghatározás

A cement kötőanyag , por alakú anyag, amely vízzel vagy fiziológiás sóoldattal homogén és műanyag pasztát képez , amely keményedéssel képes agglomerálódni, különféle „aggregátumnak” vagy „  granulátumnak  ” nevezett anyagokat .

Ez egy hidraulikus mátrix, amely gyorsan megkeményedik, és néhány nap alatt eléri maximális ellenállását. Keményedés után ez a paszta megtartja erejét és stabilitását, még víz alatt is. Leggyakrabban vízzel kevert por formájában finom homok , kavics összemorzsolására , habarcs vagy akár beton előállítására használják .

Az ilyen típusú cementet természetes , ha az eredmény az egyszerű hőkezelési hogy közepes hőmérsékleten ( 500  , hogy  1200  ° C ) egy márga vagy agyagos mészkő ( gyorsan kötő cement , római cementet , és az első Portland cementek természetes cement). Mesterségesnek mondják, ha mészkő, márga vagy agyag őrölt keverékének magasabb hőmérsékleten ( 1450  ° C ) történő égetéséből vagy más meghatározásból származik: a "mesterséges" cement mesterséges keverékek főzésének terméke ( emberi kéz) szilícium-dioxid , alumínium-oxid , mész-karbonát , amelyeken a víznek nincs hatása, vagy csak nagyon lassan működik a trituráció előtt , és amely mechanikusan porrá redukálva a víz hatására változik, változó idő alatt arányuk szerint.

Történelmi

Ősi habarcsok

A kötőanyagok gyártása kő kalcinálásával ( kalcináló kemence ) régebbi, mint a fazekas művészete. Terrazzo padlók tartalmazó mész épültek pre-kerámia neolitikus konstrukciók (PPN A és B, mintegy 9000 , hogy ie 8000 ) a Anatolia , a Çayönü és Nevalı Cori a különösen. Az egyiptomi alkalmaz habarcs vakolat kötni a köveket. A habarcsokat a későbbi civilizációk javították volna, ha mészet adtak volna az agyaghoz. A görögök gipszet és meszet használnak, főleg a gipsz és a stukkó gyártásához . Valójában a rómaiak általánosították a mész habarcsként való használatát. Ezek megerősítik azt csempe vagy puccolán hamu (vulkáni hamut a Pozzuoli régió vagy „Pozzuoli” Nápoly közelében) szerint a recept által megadott Vitruvius (nem mindig tartják be).

A tengervízzel nedves habarcsban lévő pozzolánok hozzáadása nagy szilárdságot eredményez a vulkanikus eredetű alumínium reakciója után, amely stabilizálja a kalcium-szilikát- hidrát komplexet , ezt megelőzően a karbonációs jelenség már nem keményíti meg a habarcsot, ami különösen lehetővé teszi hogy ellenálljon a tenger támadásainak, például a Nápolyi-öbölben, ahol 2000 évnél régebbi falazatok vannak (jobbak, mint a jelenlegi portlandcement).

Ezután a modern időkig a habarcs mész keverékéből áll, csempék vagy zúzott téglák hozzáadásával , amelyek agyagjának hidraulikus tulajdonságai vannak. A Pozzolana-t ezen kívül széles körben használják.

A termelés során kevesebb energiát fogyasztó római mészhabarcs, 900  ° C szükséges a mészkő kalcinálásához (szemben a portlandcementhez szükséges 1450  ° C-kal ), a mész alternatívájának gazdasági modellje lehetővé tenné a cementgyárak üvegházhatásúgáz -kibocsátásának csökkentését . Franciaországban pozzolana-lelőhelyek is rendelkezésre állnak (Auvergne, Velay, Vivarais, Provence).

Modern felfedezés

A cement a XIX .  Században kapta meg modern értelmét , amikor Louis Vicat 1817-ben azonosította a mész kifolyásának jelenségét , 1840- ben pedig a cementet, amelyet 1840- ben "mésznek rendkívül hidraulikusnak" vagy "mészhatárnak" nevezett .

A mészfolyás kutatása a XVIII .  Század végén, 1840-ig kezdődött , modern cementek gyártása. A zsíros, nem hidraulikus mészekre vonatkozott, amelyek nem keményednek meg a víz alatt, a hidraulikus mészekre, amelyek még a víz alatt is megkeményednek, a nagyon hidraulikus mészekre (agyagban gazdagok), amelyek nagyon gyorsan megszilárdulnak, és korlátozzák a mészeket (túl agyagban gazdagok), amelyek nagyon gyorsan megszilárdulnak majd lebomlanak, ha nem rúgják ki őket a pépes fúzió mértékéig.

1796-ban James Parker a nagy-britanniai Sheppey-szigeten felfedezte a gyors cementet (kiemelkedően hidraulikus mész vagy gyorsan kötődő természetes cement, amelyet 900  ° C-on sütöttek, mint a közönséges természetes mészt), amelyet kereskedelmi néven cementnek hívott . Ez a cement később, 1820 és 1920 között, nagy hírnévre tett szert. Európa-szerte gyártották, sablon öntések készítéséhez használták , vagy öntött cementből mesterséges köveket készítettek. A XIX .  Század elején egész Európa aktív, különösen Franciaország, hogy semmivel sem tartozik a briteknek vagy az olasz pozzolanoknak . 1817-ben a francia Louis Vicat felfedezte a hidraulikus mész elvét - az agyag arányát és az égési hőmérsékletet illetően -, és szabadalom nélkül publikálta művét. 1824-ben a brit Joseph Aspdin benyújtott szabadalmi gyártásához gyorsan kötő hidraulikus mész, amit a kereskedelmi forgalomban az úgynevezett „portlandcement”, hiszen a színe a terméket hasonlított a híres kőbánya kövei „ Portland félszigeten.”   »Található Manche. Ez a Vicat által leírtakhoz hasonló ragasztó, bár szabadalma pontatlan. De csak 1840-ben, és a lassú cementek (manapság Portland-cementek) hidraulikussági elveinek felfedezése még mindig Louis Vicat ( Société des Ciments Vicat ) részéről történt - a pépes olvadási hőmérsékleten történő égetés 1450  ° C volt, ami miatt lehetséges a klinker megszerzése  - e modern cementek valódi gyártásának megtekintése, majd a dobozos beton, majd a vasbeton építészetének megtekintése.

Az első cementgyárat Dupont és Demarle hozta létre 1846- ban Boulogne-sur-Mer-ben ( francia Ciments ). A fejlesztés csak az új berendezések, például a forgókemence és a golyósmalom megjelenésének köszönhető. A gyártási folyamatokat folyamatosan fejlesztették, és az egy tonna klinker - a cement alapeleme - előállításához szükséges idő az 1870-es negyvenóráról napjainkra körülbelül három percre csökkent.

A gyártás alapelvei és módszerei

A cement gyártása sematikusan redukálható a következő három műveletre:

A cement előállításának négy módja van, amelyek lényegében az anyagtól függenek:

A jelenlegi cementek alapösszetétele szilikátok és kalcium-aluminátok keveréke , amely mész (CaO) és szilícium-dioxid (SiO 2 ), alumínium-oxid (Al 2 O 3 ) és vas-oxid (Fe 2 O 3 ) keverékéből származik . A szükséges meszet mészkövek, timföld, szilícium-dioxid és vas-oxid agyaggal látják el. Ezek az anyagok a természetben mészkő, agyag vagy márga formájában találhatók meg, és a már említett oxidokon kívül más oxidokat is tartalmaznak.

A cement gyártásának elve a következő: a mészköveket és agyagokat kivonják a kőbányákból, majd összetörik, homogenizálják, magas hőmérsékletre ( 1450 ° C ) hevítik  egy kalcináló kemencében . Gyors lehűlés ( kioltás ) után kapott termék klinker .

Az agyag és a mészkő keverékét egy enyhén ferde rotációs cső alakú kemencébe vezetjük, amelyet lánggal melegítünk körülbelül 2000  ° C-on . Ezt a lángot különböző szilárd, folyékony vagy gáznemű tüzelőanyagok táplálják. Forró gázokkal érintkezve az anyag fokozatosan felmelegszik. A bejáratnál a körülbelül 800  ° C hőmérséklet az agyagok kiszáradását és a mészkő dekarbonizációját eredményezi mész (CaO) előállítására. Ezután a mész egyrészt alumínium-oxiddal és vas-oxiddal kalcium-aluminátokat és alumínium-ferriteket képez, másrészt szilícium-dioxiddal dikalcium-szilikátot ( belit ) képez . Ahogy a hőmérséklet növekszik, ahogy az anyag a láng felé halad, az aluminátok ( 1450  ° C ) és az aluminoferritek ( 1380  ° C ) megolvadnak: ez a végső pépes olvasztási lépés (szinterelés, szinterelés) a kemence legmagasabb hőmérsékletén elengedhetetlen, mert elősegíti a trikalcium-szilikát ( alit ) képződését a dikalcium-szilikátból (belit) és a maradék mészből. A cementgyártók a klinker lehető legmagasabb tartalmát keresik az alitban, az ásványi fázist, amely a leghasznosabb kémiai és mechanikai tulajdonságokkal rendelkezik a klinkerben (lásd a beton mechanikai ellenállására vonatkozó alábbi magyarázatot a cement megkötése után). Ebből a célból a kemence elhagyásakor a klinkert a lehető leggyorsabban le kell hűteni annak érdekében, hogy minimalizálják az ellentétes irányú nem kívánt exoterm kémiai átalakulást, ami csökkentené a klinker alitartalmát.

C 2 S + C + hő → C 3 S: Az alit endoterm képződése magas hőmérsékleten kedvez.

A fordított reakció a következőképpen íródik:

C 3 S → C 2 S + C + hő: Az alit exoterm bomlása hűtés közben.

Megjegyzés: a fenti egyenleteket a cement jelöléssel írjuk fel . Az alit kémiai képlete normál kémiai jelölés esetén Ca 3 SiO 5 vagy 3 CaO • SiO 2 .

Valójában később, a beton építkezésen történő megvalósítása során a trikalcium-szilikát (C 3 S, alit) hidratálása adja a cementalapú betonnal szembeni ellenálló képességének legnagyobb részét. Ezért próbáljuk mindig maximalizálni az alitfázis képződését a kemencében nagyon magas hőmérsékleten ( 1450  ° C ), majd a klinkert a lehető leggyorsabban lehűtjük / megszilárdítjuk, hogy ezt az ásványi fázist megszilárdítsuk (megszilárdítsuk, leállítsuk). belité és kalcium-oxiddá bomlásától. Amint a klinker megszilárdult, ásványtani összetétele már nem változhat, mivel az alit / belit kémiai egyensúly csak jelentős sebességgel változhat az olvadt folyadék fázisban (ami szükséges a reakció vegyi anyagok mozgékonyságához).

Nedves gyártás

Ezt az útvonalat már régóta használják. Ez a legrégebbi folyamat, a legegyszerűbb, de a legtöbb energiát igényli.

Ebben a folyamatban a mészkövet és az agyagot finomra őrlik, és vízzel összekeverve meglehetősen folyékony paszta képződik (28–42% víz). Ezt a tésztát erőteljesen keverik nagy, nyolc-tíz méter átmérőjű medencékben, amelyekben a boronák körhinta forog.

A pasztát ezután nagy, több ezer köbméteres medencékben tárolják, ahol folyamatosan gyúrják és homogenizálják. Ezt a keveréket "nyersnek" nevezik. Az állandó kémiai elemzések lehetővé teszik a tészta összetételének ellenőrzését és a szükséges korrekciókat a sütés előtt.

A tésztát ezután egy forgókemence bemeneti nyílásába továbbítják, amelyet a végén belső láng melegít. Ez a kissé ferde forgókemence acélhengerből áll, amelynek hossza elérheti a kétszáz métert. A sütőben több zóna van, a három fő:

A sütő felső részének (szárítási terület - a sütő hosszának körülbelül 20% -a) falát tengeri láncokkal bélelik annak érdekében, hogy növeljék a tészta és a sütő forró részei közötti kalóriacserét.

Száraz folyamat gyártása

Miután finomra őrölték, a port (lisztet) a homogenizáló silóból (lásd az alábbi bekezdést) a kemencébe szállítják, akár szivattyúval, légpárnával (fluid ágy), majd légi felvonóval vagy lifttel.

A sütők két részből állnak:

Az előmelegítő toronyban a gázok a ciklonokban az ellenkező irányba keringő nyers lisztet gravitáció útján melegítik. Mivel a liszt 800  ° C körül felmelegszik , (részben) dekarbonizálódik, szén-dioxidot (CO 2 ) szabadít fel) és vize. Ez a második folyamat hatékonyabb és sokkal gyorsabb, mint a képernyők. Ezután a forró liszt bejut a forgó szakaszba, hasonlóan a nedves eljáráshoz, de sokkal rövidebb.

A száraz gyártási módszer komoly műszaki problémákat vet fel a gyártók számára:

Lehetséges elkülönülés agyag és mészkő között az előmelegítőkben. Az alkalmazott rendszer valóban káros lehet: valójában másutt használják részecskék rendezésére. A cementgyártás esetében ez nem így van. A por homogén marad. Ez azzal magyarázható, hogy az agyag és a mészkő sűrűsége azonos ( 2,70  g / cm 3 ). Ezenkívül a berendezést ennek figyelembevételével tervezték, és minden óvintézkedést megtettek.

A por problémája, amelynek egészségügyi és környezeti zavarai porgyûjtõk felszerelésére kényszerítik a gyártókat, ami jelentõsen növeli a cementgyár beruházásait.

A kemence gázainak kezelésére használt porgyűjtők a következők:

A két technológia közötti választás nem nyilvánvaló. A DREAL általi ellenőrzés szankcionálja az esetleges túllépést, a gyártás leállításával ...

Nedves és száraz folyamat (folytatás)

A kemence elhagyásakor a klinker áthalad a hűtőkön (a klinkert kioltva), amelyeknek több típusa van, például rácshűtők vagy ballonhűtők. A kioltási sebesség befolyásolja a klinker tulajdonságait (üvegtest fázis).

Mindenesetre, függetlenül a gyártási módszer, a kilépő a kemence, ezután a kapott azonos klinker, amely még meleg, mintegy 600  , hogy  1200  ° C-on . Ezt követően meg kell föld nagyon finomra és nagyon rendszeresen körülbelül 5% (tömeg) a gipsz (CaSO 4 · 2 H 2 O), annak érdekében, hogy képes legyen irányítani a beállítást a cement során hidratációs vízzel érintkezve. A gipsz hozzáadása elengedhetetlen annak elkerülése érdekében, hogy a cement túl gyorsan és ellenőrizhetetlenül kötődjön a trikalcium-aluminát hidratálása során (3 CaO · Al 2 O 3 is megjegyezte, hogy C 3 A), amely a leginkább reaktív fázis, és amelynek hidratációs reakciója a legnagyobb a klinkert alkotó 4 ásványi fázis exoterm. A szulfátionok felszabaduló oldódási a gipsz formájában egy vékony ettringit bélés a felület a C 3 A részecskék . Víz elérhető a C 3 A szemek ezután nehezebbé válik, amely lelassítja a hidratálást, és lehetővé teszi, hogy elkerüljük a villám a cement beállítása (vaku beállítása angolul).

Az őrlés kényes és költséges művelet nemcsak azért, mert a klinker kemény anyag, hanem azért is, mert a legjobb zúzógépek is siralmas energiával rendelkeznek.

A golyómalmok olyan nagy hengerek, amelyek szinte vízszintesen vannak elrendezve, félig tele vannak acélgolyókkal, és amelyeket gyorsan forgatnak tengelyük körül ( 20  fordulat / perc ). A folyamat megegyezik a pigmentek őrlésével. Néhány őrlőnek vannak rekeszei, amelyek lehetővé teszik a fokozatos finomítást. A klinker / cement ott magas hőmérsékletet ( 160  ° C ) ér el , ami a zúzók külső öntözését teheti szükségessé. A felső részben bevezetjük a klinkert adalékokkal, majd az alsó részben visszanyerjük a port: most cementről beszélhetünk.

Nyitott áramköri őrlés során a klinker csak egyszer halad át a darálón. Zárt körű őrlés során a klinker gyorsan áthalad a zúzógépen, majd a kijáratánál ciklonba rendeződik. A cementhez szükséges szemcseméretnek megfelelő finom frakciót elválasztjuk a durva frakciótól, amelyet visszavezetnek a malomba. Az őrlés célja a klinker szemcséivé porrá redukálása, valamint gipsz (kb. 4%) és esetleg más adalékok hozzáadásának lehetővé tétele a portlandcement bizonyos tulajdonságainak, például kötésének és megkeményedésének időtartamának szabályozására.

A malom kimeneténél a cement hőmérséklete körülbelül 160  ° C , és mielőtt tároló silókba szállítanák, át kell mennie a centrifugális hűtőn, hogy hőmérséklete körülbelül 65  ° C legyen .

Az évjárat konzisztenciájának problémája kényes. Lásd alább, hogyan lehetne megoldani prehomogenizálással, majd homogenizálással.

Gyártás

Hat fő lépésben történik:

  1. kitermelés;
  2. homogenizálás;
  3. szárítás és őrlés;
  4. a főzés ;
  5. az újrahűtés;
  6. őrlés.

A termékek és tartományok megkülönböztetéséhez vezető adalékok hozzáadhatók őrlés közben vagy után, keverőkben, vagy akár beton adagoló üzemekben is.

Kivonás

Az extrakció a nyersanyagok: mészkő (CaCO 3 ) 75-80% és agyag (SiO 2 –Al 2 O 3 ) 20-25% kitermeléséből áll .

A két kőbánya lehet ugyanazon a helyszínen (La Malle-Lafarge) vagy távoli (Djebel Oust-Votorantim, Tunézia). Ezeket az alapanyagokat a sziklafalakból robbanóanyaggal vagy mechanikus lapáttal történő robbantással nyerik ki. A sziklát teherautókkal ( dömperekkel ) vagy szállítószalagokkal szállítják egy zúzóüzembe. Keverjük össze úgy, hogy a rakodót beviszik a különféle nyersanyagkupacokba a szállítószalagok gyár felé vezető vonalának élén. Az eredet (több kőbánya, heterogén kőbánya) és az alapanyagok minőségétől függően ez a keverék korrigálható a zúzás szintjén, majd később, bauxit, vas-oxid vagy egyéb anyagok hozzáadásával, amelyek további alumínium-oxidot és szilícium-dioxidot igényelnek.

Homogenizálás

A homogenizációs fázis egy jól meghatározott kémiai arányú homogén keverék létrehozásából áll. Ezt a műveletet vagy egy prehomogenizáló csarnokban (általában tárolókupolákban) hajtják végre, ahol a homogén keveréket úgy kapják meg, hogy az anyagot egymásra helyezett vízszintes rétegekbe rendezik (rotációs lerakódási sávok), majd függőlegesen felveszik egy vödörkerék segítségével; vagy függőleges silóban sűrített levegővel történő keveréssel .

A nyersanyagokból a belépéskor (mintavételi torony) mintát vesznek, majd folyamatosan adagolják és összekeverik, hogy a lehető legstabilabb kémiai összetételt kapják:

Normál évjárat kémiai összetétele  :

A folyamatos mintavétel lehetővé teszi a szükséges különböző adalékok (vas-oxid, alumínium-oxid és szilícium-dioxid) mennyiségének meghatározását.

Noha az összetétel cementgyártásonként változhat, a nyersanyag kémiai összetételének nagyon kicsiben változó arányban kell maradnia, különösen a kemence működtetése során (termékminőség, de tüzelőanyagok is, a kemence megőrzése és az elutasítások ellenőrzése).

Szárítás és őrlés

A szárítás és az őrlés az a lépés, amely elősegíti a későbbi kémiai reakciókat. A nyersanyagokat nagyon finoman (mikron nagyságrendben) szárítják és aprítják golyómalmokban, vagy újabban függőleges csiszolókerekekben, amelyek energiatakarékosabbak.

A készítmény típusától függően három fő "útvonal" létezik:

A következő két módszer szerint a nyersanyagokat tökéletesen homogenizálják és szárítják „  nyers  ” vagy „  liszt  ” formájában;

A nyers anyagot azután bevezetjük egy hosszú (60-200 m ) rotációs ( 1,5 a 3  rpm ), csőszerű (akár 6  m átmérőjű), enyhén lejtős (2-3% lejtés) a sütő  .

Főzés

A bor az átalakulás különböző szakaszait követi lassú haladása során a kemencében, az alsó rész felé, ahol találkozik a lánggal. Ezt a hőforrást zúzott szén, nehéz fűtőolaj, gáz, vagy részben más iparágak helyettesítő tüzelőanyagai működtetik , például kőolajkoksz, használt gumiabroncsok, RBA, állati liszt, használt olajok, vagy újrahasznosító központok, például DSB vagy DIB . CSR-nek ( szilárd visszanyert üzemanyag ) is nevezik .

A szintereléshez szükséges hőmérséklet 1450  ° C nagyságrendű . Az elfogyasztott energia 3200 és 4200  MJ / t közötti klinker között van , ami az égetési ciklus végén kapott félkész termék. Szürke granulátum formájában kerül forgalomba.

Amikor a kemencéből kijön, a klinkert a silókban való tárolás előtt le kell hűteni és összetörni.

A klinker egy sor fizikai-kémiai reakció (klinkerezés) eredménye, amely lehetővé teszi:

Hűtés

Abban az esetben, szürke cement , a klinker lehűtjük, a legtöbb jelenlegi cementgyárak, egy rostélyos hűtő:

A fehér cement esetében , amely törékenyebb, mint a szürke, mivel makulátlannak kell maradnia, a forgókemence és a rostélyhűtő közé forgóhűtőt helyeznek be. Ez egy kissé megdöntött henger, amely forog önmagában, és amelynek belsejébe több fúvóka segítségével vizet permeteznek. Bár kémiai összetétele kissé eltér, a forgó hűtőnek köszönhetően a cement fehér maradhat  : a kemencéből való kilépéskor a klinkert nagyon gyorsan le kell hűteni, mielőtt levegővel érintkezve oxidálódna. A fehércement-vonalakon használt rostélyhűtők mérete kisebb, mert a forgóhűtő már elvégezte munkájuk egy részét.

Őrlés

Ezután a klinkert finomra őrlik, hogy a cement aktív hidraulikus tulajdonságokat kapjon. Ezt az őrlést golyómalmokban, acélgömbökkel megrakott és forgásba helyezett hengeres eszközökben, valamint függőleges malmokban hajtják végre.

Ebben a lépésben hozzáadják a klinkerhez a cement kötésének szabályozásához elengedhetetlen gipszet (3-5%). Ezután mesterséges portlandcementet ( CEM I ) kapunk

Az addíciós cementeket (CEM II-től V-ig) úgy kapjuk, hogy az őrlési fázis során további ásványi elemeket adunk az anyagokhoz, például:

Nagyon finom őrlés

Az EMC (az energetikailag módosított cement ) egy olyan szabadalmaztatott eljárás, amelyet a CPA cement különféle töltőanyagok, például finom homok, kvarcit, pozzolán vagy pernye intenzív őrlésével állítanak elő. Ugyanolyan fizikai tulajdonságokkal rendelkezik, mint a mesterséges portlandi cement CPA, de 50% -kal kevesebb cement-, energia- és CO 2 -kibocsátással rendelkezik.

Kémia

Cementfázisok

A cementfázisok kijelölésére általában rövidített jelölést használnak, amelyet „gyorsírásos jelölésnek” vagy „cementes jelölésnek” neveznek, a klasszikus kémiai szimbólumok helyett az oxidok kezdőbetűit használva: C a CaO ( mész ), S a SiO 2 ( szilícium-dioxid) ), A jelentése Al 2 O 3 ( alumínium-oxid ), M jelentése MgO ( magnézium-oxid vagy periclase ) és F jelentése Fe 2 O 3 ( hematit ).

A cementiparban általában a következő fázisok fordulnak elő:

A kémiai összetétel garantálja a cement minőségét idővel, vagyis gyártása során, valamint hónapokkal vagy akár évekkel a forgalomba hozatal után. Ezért az elemzéseket a gyártási folyamat során rendszeresen vett mintákon végzik. A nyersanyagokat és az üzemanyagokat is elemzik annak érdekében, hogy megismerjék azok tartalmát a különböző vegyületekben, és így mérni tudják őket. Ezek az elemzések váltak annál is inkább fontos, mint a cementgyártás egyre nagyobb mértékben használja termékek újrahasznosítása, mind a nyersanyagok (például salak) és üzemanyagok (hulladék, amely nem bocsát ki mérgező gázok, állati lisztek ,  stb ). Sőt, ez az elemzés lehetővé teszi a kemence visszamenőleges ellenőrzését is: ha a szabad mész (CaO) arány túl magas, ez azt jelenti, hogy a kemence nem elég forró.

A végső minőséget modulok értékelik, vagyis az összetételből számított értékek. Például meghatározzuk:

Szennyeződés

A klór ( kloridok ) és a kén ( szulfátok , szulfidok ) jelenléte a nyersanyagokban problematikus. Hevítés közben a klór és a kén elpárolog és alkáli vegyületekkel reagálva alkáli- kloridokat és -szulfidokat képez. Valójában a kloridok és szulfátok (belső vagy külső) cikluson mennek keresztül, és lúgok, például kálium és nátrium (K 2 O és Na 2 O) hiányában , amelyekkel a kloridok és szulfátok reagálnak, gyűrű alakú szulfátkonkréciók alakulnak ki a előmelegítő tornyok.

Laboratóriumi tesztek

Fizikai mérések Specifikus felület

A cement őrlésének finomságát a fajlagos felülete fejezi ki , vagyis a kifejlett felület tömegegységre vonatkoztatva; ezt az értéket [cm 2 / g] -ben fejezzük ki . A levegőáteresztő képesség néven ismert Blaine-teszt segítségével mérik , az Arcy-Kozeny kapcsolat szerint, amely megállapítja, hogy a granulátum ágyon keresztüli folyadék általi áthaladását befolyásolja e szemcsék specifikus felülete. Így kiszámítva azt az időt, amely alatt a nyomás alatt lévő gáz átjut egy adott térfogatú granulátumon, levezethető a granulák felülete. Minél finomabb az őrlés, annál nagyobb a kiszámított felület. Mivel ez a tapasztalat meghatározott térfogatban fordul elő, elképzelhető, hogy a cement egyre finomabb őrlésével végtelen fejlett felületet lehet elérni. Ez egy fraktál matematikával megmagyarázott modell ipari alkalmazása  : n sorrendű dimenzió , véges, beleértve az n -1 sorrendű dimenziót is , amely a végtelenbe hajlik.

Időmérés beállítása Granulometria

A megtermelt cement finomságát kiszámítják, a cement típusától függően eltér.

Mechanikai vizsgálat Kémiai mérések

Általában a cementen végzett kémiai elemzések a következők:

Az iparban ezeket a vizsgálatokat manuálisan, de óránként spektrometriával is elvégzik a termelés szabályozása és a várt értékek között való tartózkodás érdekében;

Általában az XRF az XRD-vel van összekapcsolva.

A reakció felvétele

A hidratált kalcium-szilikát a cement hidratálásának fő terméke, és elsősorban a cementalapú anyagok szilárdságáért felelős.

A cement kategóriái és típusai

A cementek a következő komponenseket tartalmazzák különböző arányban: klinker- és kohósalak, esetleg kovasav és mészkő pernye. Ezen elemek arányától függően szabványosítottan osztályozhatók. A cementek jelölése valóban szabványosított. Az EN 197-1 európai szabvány által elismert közös cementeknek öt fő kategóriája van  :

Az alacsony vas-oxid tartalmú (és ezért a C4AF fázisban gyenge) fehér cementek nem önmagukban alkotnak kategóriát, hanem a CEM I vagy CEM II kategóriába tartoznak .

Az NF EN 197-1 szabvány kidolgozásával 1994-től a cementtípusok száma tízre emelkedett. Ma huszonhét típusú cementet számolhatunk az EN 197-1 európai szabvány 2001-es megjelenése óta . A típusok osztályozása a kategória után egy betű hozzáadásával történik:

Termékértékelés
(gyakori cementtípusok)
Összetétel (tömegszázalék a fő és a másodlagos alkotóelemekre)
Másodlagos alkotóelemek
Fő alkotóelemek
Klinkertégla A salak
nagy
kemence

Szilícium-dioxid füst
Pozzolanas Pernye
Kalcinált sör
Mészkő
természetes természetes
kalcinált
kovasav kalcium
K S D P Q V W T L LL
CEM I Portlandcement mesterséges CEM I 95-100 - - - - - - - - - 0-5
CEM II Portlandcement
vegyület
CEM II / AS 80-94 6-20 - - - - - - - - 0-5
CEM II / BS 65-79 21-35 - - - - - - - - 0-5
Portlandcement
vegyület

kovasavgőzzel

CEM II / AD 90-94 - 6-10 - - - - - - - 0-5
Portlandcement
vegyület

pozzolana

CEM II / AP 80-94 - - 6-20 - - - - - - 0-5
CEM II / BP 65-79 - - 21-35 - - - - - - 0-5
CEM II / AQ 80-94 - - - 6-20 - - - - - 0-5
CEM II / BQ 65-79 - - - 21-35 - - - - - 0-5
Portlandcement
vegyület


fly ash

CEM II / AV 80-94 - - - - 6-20 - - - - 0-5
CEM II / BV 65-79 - - - - 21-35 - - - - 0-5
CEM II / AW 80-94 - - - - - 6-20 - - - 0-5
CEM II / BW 65-79 - - - - - 21-35 - - - 0-5
Portlandcement vegyület

A
kalcinált agyagpala

CEM II / A-T 80-94 - - - - - - 6-20 - - 0-5
CEM II / BT 65-79 - - - - - - 21-35 - - 0-5
Portlandcement
vegyület

mészkő

CEM II / AL 80-94 - - - - - - - 6-20 - 0-5
CEM II / BL 65-79 - - - - - - - 21-35 - 0-5
CEM II / A-LL 80-94 - - - - - - - - 6-20 0-5
CEM II / B-LL 65-79 - - - - - - - - 21-35 0-5
Portlandcement
különféle vegyületek
CEM II / AM 80-94 6-20 0-5
CEM II / BM 65-79 21-35 0-5
CEM III
Nagyolvasztó cement
CEM III / A 35-64 36-65 - - - - - - - - 0-5
CEM III / B 20-34 66-80 - - - - - - - - 0-5
CEM III / C 5-19 81-95 - - - - - - - - 0-5
CEM IV
Pozzolán cement
CEM IV / A 65–89 11-35 0-5
CEM IV / B 45-64 36-55 0-5
CEM V.
Összetett cement
EMC V / A 40-64 18-30 - 16-30 - - - - 0-5
EMC V / B 20-38 31-50 - 31-50 - - - - 0-5

Portland CEM I cementek

A CEM I cementeket abszolút minimális nyomószilárdságuk alapján, MPa-ban mérve, 28 naponként osztályozzuk. Az osztály szilárdságot jelez, így a 32,5 cement 30 MPa szilárdságú; Egy 52,5 , ellenállás a 50 MPa szerint az alábbi táblázat.

Az L , N , R betű a beállítás sebességét jelzi, illetve lassú, normál, gyors. Így az 52,5 R cementtel rendelkező építmények , amelyek elegendő szilárdságot (két nap alatt 28 MPa) megszereztek, korán lehúzhatók, míg a 32,5 N (14 MPa 7 napon át) egyenértékű eredményeinek hosszabb ideig kell várniuk a lehúzás előtt.

Osztályok Ellenállás 28 napon MPa-ban
32,5 L, N & R 30
42,5 L, N & R 40
52,5 L, N & R 50

Gazdaság

Termelés

A fő cementgyártó országok 2018-ban:

Ország Termelés
(Mt)
megy%
1 Kína 2,370 58
2 India 290 7
3 Egyesült Államok 88.5 2.2
4 pulyka 84. 2.0
5. Vietnam 80 1.95
6. Indonézia 67 1.6
7 Dél-Korea 56 1.4
8. Japán 55.5 1.35
9. Oroszország 55 1.3
9. Egyiptom 55 1.3
11. Irán 53 1.3
12. Brazília 52 1.27
13. Szaud-Arábia 45 1.1
14 Más országok 759
Teljes világ 4,100 100

Kérés

Európában és Észak-Amerikában, meredeken emelkedett XX th  században. A cementgyárak fejlődése reagált a világháború (bunkerek, erődítmények stb. ) Igényeire,  majd az azt követő rekonstrukciókra, majd az építőipar növekedésére, amelyet a demográfia és az egyre növekvő urbanizáció (különösen az 1970-es évekig Franciaországban) indított el. A gazdag országokban ezután a termelés lassabban nőtt, de a fejlődő országokban a 2008-as válságig fennmaradt, ami a gazdag országokban, így Franciaországban is, a termelés hirtelen csökkenését okozta (2015-ben a cement termelése elérte a legalacsonyabb pontot 1964 óta .

Időközben, a második világháború után, és a ciklikus trend ellenére, az iparosodott országokban a fogyasztás hat-nyolcszorosára nőtt, egészen az 1975-ös olajsokkig . Azóta az úgynevezett érett nyugati piacok 20-40% -kal csökkentek, a nehéz infrastruktúra iránti igény nagyrészt kielégített a karbantartási fogyasztás mellett.

Az 1990-es évek óta néhány európai ország (például Görögország, Portugália és Spanyolország) megduplázta vagy megháromszorozta cementfogyasztását, a földspekuláció és a magas belső növekedési ráta (GDP) összefüggésében, amelyet a 2008-as válság hirtelen megszakított .

Az egy főre eső cementfogyasztás

Országonként és régiónként változik a domborműtől ( alagutak , hidak és gátak a hegyvidéki területeken), a szeizmikus (Görögország, Törökország) és az éghajlati korlátoktól (az északi országok beton autópályái), a helyi építmények szerint szokások, a népsűrűség és a növekedés típusa.

Szerint 2004-ben az Európai Cementipari Szövetség ( CEMBUREAU), Európa fogyasztott 528  kg évente és lakosonként (átlag maximumokat 1221  kg Luxemburg, 1166  kg Spanyolország és 963  kg Görögország és minimumok Svédország (192  kg ), Lettország (200  kg ) és az Egyesült Királyság (216  kg ) .

A telepítések költsége

Egymillió tonna cement előállításához hozzávetőlegesen 150 millió euróra van szükség, azaz egy ebben az ágazatban működő vállalat három év alatt elért forgalmára .

A közúti szállítás költsége egyenértékűvé válik a termék költségével, amely meghaladja a 300  km- t (teherautónként 25  t hasznos teher), és ezért korlátozza a szárazföldi szállítás hasznos sugarát. Ez a korlát a cementpiacot regionális piaccá teszi. Mindazonáltal a tengeri fuvarok alacsonyabb költsége a szállított mennyiséghez (35 000 tonnás hajók) képest lehetővé teszi a kontinentális kereskedelmet (szállított tonnánként olcsóbb cementrakományt átrakni az Atlanti-óceánon, mint 300 km-rel közúton áthelyezni  ). .

Lokalizálás / áthelyezés

A cementet nagyrészt helyi természetes anyagokból állítják elő, amelyek a cementgyárak régiójától függően változnak, de a készterméknek ugyanazoknak a követelményeknek kell megfelelnie. Ennek eredményeként a cement minőségén túl az elérhetőség és az ügyfélszolgálat a meghatározó az értékesítés során, az eladási ár után. A cementipar másokhoz hasonlóan részt vesz az áthelyezés jelenségében , a nagy kikötők pedig "hídfők" . Egyre több csiszolóállomást telepítenek ott, például Nantes-ban vagy Le Havre-ban, csak klinkersilókkal , amelyeket hajók, aprítók és keverők szállítanak a különböző minőségek elérése érdekében.

Leendő

Amint a minőségi homok helyileg szűkös erőforrássá válik, és a körforgásos gazdaságot számos állam (köztük Franciaország) támogatja, úgy tűnik, hogy az összesített beton vagy más újrahasznosított anyagok fejlődnek. A karbonációs folyamatokat vizsgálják (amelyek 150 kg CO 2 -ot tárolhatnak) laboratóriumi vizsgálatok szerint egy tonna lebontott betonra. Speciális betonok fejlődnek (fa vagy más szálakból készült beton, vagy nanorészecskék, fémhuzalok, érzékelők, szén nanocsövek integrálása), úgynevezett önérzékeny, „okos” ( intelligens beton ), összekapcsolt és / vagy önálló betonok. -hő tárolására, hűtésére vagy öntisztulásra, vagy akár bizonyos szennyező anyagok levegőjének kis mértékű lebontására alkalmas javítások; például egy nemzetközi tudományos konferencia napirendjén, 2017. június 6–8-án, a párizsi Unesco-ban.

2017 májusától a keverőüzemek technológiája lehetővé teszi alacsonyabb szén-dioxid-kibocsátású új generációs cementek előállítását, tekintettel a klinker alacsonyabb arányára.

Franciaországban

A 2010-es évek elején Franciaország körülbelül 20–21 millió tonnát fogyasztott el évente. 2015 körül mintegy negyven ipari telephely volt öt csoport tulajdonában, amelyek kevesebb mint ötezer embert foglalkoztattak 2015-ben 2,3 milliárd euró forgalommal. 2014-ben Franciaországban 18,2 millió tonnát értékesítettek (egy év alatt –5,5%, azóta –30% -ot). 2007), a Lafarge és a francia piac négy legnagyobb cementgyártója (Vicat, Ciments Calcia, Kernéos és Holcim) túlkapacitású volt.

2017-ben a cementgyártók szerint a teljes betonágazat ( cement, adalékanyagok, kész beton ) súlya körülbelül tizenkét milliárd euró lenne, és körülbelül 65 000 közvetlen munkahelynek felelne meg. A Francia Cementipari Szindikátus (SFIC) szerint az építkezés / BTP folytatását követően a cementgyártás Franciaországban ismét növekszik (2017-re 3-4% -ra számítanak, nem pedig +1, 5% -ra korábban előre jelezték), vagy 17,9-ről 18,1-re millió tonna az évben.

Környezet és éghajlat

A cement előállítása nagyon energiaigényes és üvegházhatású gázokat bocsát ki . Minden tonna cementhez körülbelül 60–130  kg fűtőolaj, vagyis átlagosan 1100  kWh szükséges . A cement nem jó hőszigetelő , ezért versengő anyagokkal áll szemben, beleértve a fát és a különféle bioalapú ökoanyagokat.

Légszennyeződés

A cementgyárak a szennyező létesítmények közé tartoznak (füstök, gőzök, porrepülések, különösen az 1950-es és 1970-es évek között, az elektrosztatikus kicsapók és a por- vagy füstjáratok kezelésére szolgáló egyéb rendszerek jelentős javulása előtt ). Manapság a légkörbe elsősorban a por, a nitrogén-oxidok és a kén-dioxid kerül. A cementgyárak gyakran engedélyezik hulladékok elégetését (ideértve különösen bizonyos gumiabroncsokat, őrült tehénlisztet, cserzőüzemek hulladékait, petrolkémiai vagy vegyipari hulladékokat  stb. ) Európában a cementgyárakra különösen a hulladék együttégetése vonatkozik a 2000 / 76 / EK (átültette a francia jogba a 2002. szeptember 20-i rendeletek, amelyek meghatározzák a hulladékot együttégető létesítmények egyedi kibocsátási határértékeit; a működési engedélyeket egy rendelet-elöljáróság adja ki, amely érzékeny környezetekben csökkentheti a kibocsátási engedélyeket).

Ezzel szemben a cement segíthet bizonyos mérgező hulladékok közömbösítésében . Az elért magas hőmérséklet ( 1450  ° C ) számos szennyező anyag elpusztítását teszi lehetővé.

Üvegházhatást okozó gázok kibocsátásának

Csak a cementgyártás felelős a globális CO 2 -kibocsátás közel 7% -áértesedékes  :

Amikor a cement megköt, nincs CO 2fix, a beállítást vízzel végezzük, ellentétben a légmesz beállításával, amely azonos mennyiségű CO 2 -ot rögzít mint a dekarbonizálás során kibocsátott.

Cement gyártásához bocsát ki átlagosan 850  kg CO 2tonnánként cement. Egy 2018 novemberében elfogadott új európai szabvány felhatalmazza a közönséges cementet, hogy drasztikusan csökkentse a klinker arányát , amely 35% -ra csökkenhet, és ezt az alkotóelemet mészkővel és pernyével (széntüzelésű erőművek maradványa) cserélheti, vagy salak (a kohók maradéka). Más helyettesítőket vizsgálnak: lebontásból származó betont vagy "kalcinált agyagot" (metakaolin), amelyet sokkal alacsonyabb hőmérsékleten égettek el, mint a klinkert.

2018. július 2-án a Cement Világszövetség (WCA) felismerte, hogy a cementgyárak szennyezésének csökkentésére 2018-ban alkalmazott technikák "csak a CO 2 -csökkentési cél 50% -át teszik lehetővé.a Párizsi Megállapodásnak , és felhívja tagjait, hogy „fokozzák erőfeszítéseiket az új technológiák gyorsabb bevezetése érdekében” a CO 2 -kibocsátás csökkentése érdekébenés így jobban hozzájárul a párizsi klímaegyezmény célkitűzéséhez .

Régóta ismert, hogyan lehet hideg cementeket előállítani , például hulladékok és "alacsony széndioxid-kibocsátású" cementek inertálásához; az ilyen cementeknek hamarosan ipari mennyiségben rendelkezésre kell állniuk, a szénadó ösztönzésével (amely a cement esetében több euró / tonna lesz). Az 2014-ben, a munka az új Brisbane repülőtér ( Ausztrália ) teszteltük egy alacsony szén-dioxid „geopolimer konkrét” (30.000  m 3 miután kerülni a kibocsátási 6600  t szén) által termelt Wagners csoport. 2018-ban egy francia cementgyártó ( Hoffmann Green Cement Technologies ) 2019-re jelentette be Franciaországban a cementek sorozatát, amelyek szén-dioxid-lábnyomát elosztják 4-gyel. Előregyártott beton, kész beton, vakolatok és habarcsok gyártására szolgál. a Vendée egy első kísérleti üzem alkalmazásával három szabadalmak aktivátorok és a hideg több-aktivátorok, által kifejlesztett vegyész David Hoffmann, szakosodott ásványi kötőanyagok semleges környezet mérgező hulladék. Ez a cement "klinker nélkül" lesz , a metakaolin alapján " 5 másodpercig 750  ° C-on villant ", gipsz és kohósalak . Ez a salak 300 kg / tonna acél mennyiségben előállított vas- és acélhulladék, amelyet  már a cement gyártásában is felhasználnak. Bizonyos acélgyár gyártóegységek esetleges bezárása problémát jelenthet bizonyos cementgyárak számára. A bejelentett szénlábnyomás 200–250  kg CO 2/ t termék (a hagyományos cement tonnája helyett). Ezt a kísérleti cementgyárat, Bournezeau-ban , a vendée-ben, 2018. november 22-én avatták fel. Teljes kapacitása 50 000 tonna lesz 2020-ban. 30% -át közpénzekből finanszírozták. Az előállított cement kétszer annyiba kerül, mint egy hagyományos cement, de ez csak korlátozottan befolyásolja a beton végső árát, mert a cement csak 7% -ot tesz ki a beton összetételében. 2021 márciusában a Hoffmann Green Cement Technologies megkezdi egy második klinkermentes cementgyár építését Bournezeau-ban, 250 000 tonna kapacitással, ami 2022 végéig meg fogja ötszörösíteni a megtermelt mennyiséget. A HGCT azt tervezi, hogy ezt az üzemet a városokhoz a lehető legközelebb másolja, először 2023 végén Párizsban, majd másutt. A HGCT cement a CSTB tanulmányai szerint csökkenti a CO 2 -kibocsátást188  kg / t-val, szemben a Portland 866  kg / t-val .

A becslések szerint 2017-2018-ban a kész, előre gyártott termékek vagy alaphabarcsok ára 5-15% -kal magasabb, mint a hagyományos termékeké. Ezt az árat a jövőben ellensúlyozhatja a legtöbb szén-dioxidot kibocsátó termékek magasabb szén-dioxid-adója ..

2019 júliusában egy tíz befektetőből álló csoport, köztük a BNP Paribas Asset Management és a Degroof Petercam Asset Management, a Climate Action 100+ bizottság (több mint 320 befektető, 33 billió dolláros vagyonnal) nevében fellebbezést nyújtott be a cementhez a CRH, a LafargeHolcim, a HeidelbergCement és a Saint-Gobain gyártók a szén-dioxid-semlegesség elérése érdekében 2050-ben; a cementágazat adja a globális kibocsátás 7% -át. Európában a szén-dioxid-kvóták ára , amely 2018 eleje óta megnégyszereződött, egyre jobban megterheli a cementgyártók pénzügyeit.

2019 decemberében megkezdődött az alacsony szén-dioxid-kibocsátású betongyártás országos FastCarb-projektjének három pilotja; ez a program az alacsony szén-dioxid-tartalmú beton újrahasznosított betonból történő előállításának három módját teszteli: a Lyon melletti Val d'Azergues-i LafargeHolcim cementgyár egy kis fluidágy működésével kísérletezik; A Vicat forgó dobot tesztel Créchy (Allier) cementgyárában, és az Eiffage a harmadik technológiát egy konténerbe telepítette, tesztjéhez felhasználva a Chatenay-Malabry (Hauts-de-Seine) École Centrale dekonstrukciójából származó betont. Németországban a „WestKüste 100” projekt a megvalósíthatósági tanulmány szakaszában azt tervezi, hogy a lägerdorfi Holcim cementgyárban tesztelik a CO 2 100% -ának átalakulását. metanolba hidrogén és szélerő felhasználásával.

Számos hővisszanyerési kísérletet végeztek Németországban (Lengfurt, 10 éve), Svédországban, Törökországban stb. a kapcsolt energiatermelés vagy a kerületi fűtési ( p.  114 ). De a gázáramok visszanyerése és a folyamatban történő újrafelhasználás korlátozott előrehaladása egyre nehezebbé teszi az ilyen típusú projektekből való profitálást.

A kormány által 2021 májusában a cementágazathoz rendelt ütemterv azt a célt tűzte ki célul, hogy szén-dioxid-kibocsátása 2030-ig 24% -kal, majd 2050-ben 80% -kal csökkenjen 2015-hez képest. Május 19-én az Európai Szabványügyi Bizottság közzétette két új "háromkomponensű" cement szabványa, három komponenssel: a klinker egy részét egy panel által választott két összetevő váltja fel: ez lehet mészkő, égési salak, például salak (kohók maradványa), "pernye ”(Széntüzelésű erőművek maradványai), pozzolana (bazaltos vulkanikus kőzet) vagy egyes agyagok, amelyeket alacsonyabb hőmérsékleten égettek el, mint a klinkert. Ezen új cementek egyike átlagosan 40% -kal képes csökkenteni a CO2-kibocsátást, mivel csak 50–65% klinkert tartalmaz, míg a másik 50–65% -kal csökkenti a szén-dioxid-kibocsátást a hagyományos cementhez képest, mert csak 35 % - 50% klinker. 2030 után a megoldások abból állhatnak, hogy alternatív üzemanyagként a hulladékot használják a CO 2 megkötésében cementkemencék elválasztására vagy felhasználására, például hidrogénnel kombinálva üzemanyag vagy műanyag előállítására.

Franciaországban: környezetvédelmi besorolású létesítmény

A francia jogszabályok szerint a cementgyárak a környezet védelme érdekében minősített létesítmények (ICPE). Valóban, az ilyen típusú telepítés érintett a fejlécet n o  2520 szerinti nómenklatúra osztályozott létesítmények ( „gyártása cement, mész, gipsz" ).

Létesítmények képes több mint öt tonna / nap alá tartozó megyei engedélyt kiadott keresztül prefektusi rendeletet bevezetéséről szóló szereplő egyes technikai követelmények, ideértve a miniszteri rendelet kelt május 3., 1993, annak érdekében, hogy korlátozzák a környezetre gyakorolt hatását. És egészségügyi .

A működési engedély iránti kérelmek vizsgálatát, valamint az üzemeltetők által a műszaki követelményeknek való megfelelés ellenőrzését a minősített létesítmények ellenőrzése végzi .

Hírhedt cementcégek

A világ cementgyártását néhány nyugati nemzetközi csoport uralja (rangsor 2005 végén)  :

2015-ben a Lafarge és a Holcim összeolvadva megadta a LafargeHolcim céget, a gyárak egy részét a monopóliumokra vonatkozó szabályok szerint engedve át . Ezek különösen Karsdorf (D, Lafarge), Hemming (F-Holcim) és mások, amelyeket az Eqiom, a HeidelbergCement és mások engedményeztek Európában és a világ minden tájáról.

Nemzetközi szervezetek és szabványok

A cementek európai harmonizációjának első eredménye 2000-ben jelent meg, amelyet az Európai Szabványügyi Bizottság (CEN) fejlesztett ki ( www.cenorm.be ). A cement ekkor az első szabványosított európai termék ( EN-197-1-2000 ) az építési termékekről szóló irányelvnek (CPD) megfelelően. A szabvány huszonhét közönséges cementet és alkotórészüket határozza meg, beleértve a felhasználásra vonatkozó ajánlásokat (a keverékek aránya), valamint a különféle cementek és alkotórészeik mechanikai, fizikai és kémiai sajátosságait. A huszonhét osztály a klinker kivételével öt csoportba oszlik, alkotórészeik szerint. 2003 áprilisa óta minden cement megkapja a CE jelölést, az EN 197-1 szabványnak megfelelően .

Az egész gyártási lánc cementjein elvégzendő vizsgálatokat tulajdonságaik mérésére egy 1989-ben véglegesített európai szabványban (EN 196 sorozat) írták le.

A CEN a következő hat másik cementtípus szabványosításán is dolgozik:

Az ASTM C01 bizottság elkötelezett a hidraulikus cementek iránt.

A következő európai szabvány vonatkozik terén cementek: EN 196,2 - kémiai elemzés szerint komplexometriához .

Szójegyzék

Alumínium cement

Az alumínium-oxid cement által kifejlesztett J. Bied, tudományos igazgatója Lafarge Cement a 1908 , és iparilag in France származó 1918 . Ez egy kalcium-alumínium-alapú cement. A portlandi cementek viszont kalcium-szilikátokat tartalmaznak. Az aluminátok a hidratálás során nem bocsátják ki a mészt, és a betonnak vagy az alumíniumhabarcsnak a kívánt tulajdonságokat adják:

Mesterséges cement

A mesterséges cement vagy a portlandcement egy mesterséges (ember által készített) keverék, amely 76-80% mészkarbonátot és 24-20% agyagot tartalmaz, nyersen összetörve és összekeverve, majd 1450 ° C hőmérsékleten elégetve nagyon kemény anyagot nyer.  műkőzet, a klinker , amely ismét nagyon finomra őrölve adja a mesterséges cementet. Ez egy lassú cement, amelyet nagy mennyiségben gyártanak 1850 körül, és amelyet ma közönséges betonhoz és vasbetonhoz, valamint csúcstechnológiájú munkákhoz, például hidakhoz és utakhoz vagy mérnöki építményekhez használnak. Hosszú és bonyolult gyártása sokáig drágává tette. Olcsón utánozták az úgynevezett "mesterséges hamisítványok" (lásd ezt a kifejezést).

A 1897 , anyagvizsgáló módszer Bizottság minősített minden lassú beállítás cementek ugyanabban a kategóriában, és 1902 , a mész és cement Bizottság már nem használják ezt a kifejezést, és a mesterséges tartalmazza azt. Portiandcementekben.

Fehér vagy extra fehér cement

A fehércement vagy extra-fehér portlandcement nagyon alacsony vasoxid- tartalommal (Fe 2 O 3 , barnavörös árnyalat) és mangánnal (különösen MnO 2 , fekete), ezért kevés ferrotetrakalcium-aluminátot tartalmaz ( 4 CaO · Al 2 O 3 · Fe 2 O 3 , rövidítése C 4 AF a cement jelölésnél ). Nagyon tiszta fehér mészkőből és kaolinból állítják elő . A fehércement lehetővé teszi esztétikai és dekoratív beton és termékek előállítását. Ez különösen az a célja gyártására betonlapok , a fehér átirányításhoz az egészségügyi berendezések, a díszlécek , a viaszolt beton , vagy bizonyos fehér betonok használt építészeti építészet . Finomsága és fehérsége miatt figyelemre méltó, és a sima felületen nem keletkezik repedés. 1870- ben találták ki . Hat és tizenöt óra között tart.

Előállításához nagyon magas hőmérsékletre van szükség (~  1750  ° C ), mert pépes olvadáspontja jóval magasabb a Fe 2 O 3 szinte teljes hiánya miatt, amely a közönséges portlandcement számára is a fluxus alapvető szerepét tölti be: lásd a Fe 2 O 3 a CaO és SiO 2 rendszerhez . Analógia szerint az acéliparban a CaO játszik szerepet a fluxusban a Fe 2 O 3 és SiO 2 rendszerben .

Égett cement (vagy klinker)

Az 1450  ° C-on égetett és még nem őrölt klinkert cementként lehet használni, majd égett cementről beszélünk. Nagyon kemény. Megkötése sokkal lassabb, mint az 1000  ° C-on közepesen égetett cementek , de rendkívüli keményedést és kohéziót mutat. A kötés késleltetésére gipszzel összetörve és összekeverve ez az alapja a modern közönséges cementek (portlandcement) jelenlegi gyártásának. A XIX -én  században a Dauphiné , mérsékelten meleg darab, gyakran sárga, az úgynevezett „sárga frit” vagy „naplók”. A túlsült darabokat "fekete fritteknek" nevezték. Az Egyesült Királyságból behozott "klinker" szó a mesterséges portlandcement fekete frittére utal.

Cement hamuvá

Hamvú cementeket először Franciaországban, 1951- ben gyártott P. Fouilloux.

Olvadt cement

Az alumínium-oxid cement a XX .  Század elejének cementje , nagyon aluminium, normál körülmények között, a kikeményedés sok vizet, sok hőt igényel és nagyon gyors. Magnézium- és szelenitvizekben nem bontható össze, rosszul keveredik más cementekkel és drága.

Markoló cementek

A szőlőcementek gyártása 1870 körül kezdődött . A markológépek azok a kemény elemek, amelyeket a víz hatása nem okozhat porrá, amikor a mész elolvad, és amelyeket a hólyagok elutasítottak. Ezek voltak az agyagos mészkövek agyaggal töltött részei, túlfőzése, korlátozó mész és részek . Jelentős veszteséget jelentve a gyártó számára, Teilbe ( Ardèche ) kerülünk , hogy kihasználhassuk azt markolócement létrehozásával, amelynek minősége figyelemre méltó lehet. Ez a kissé szemétláda termék az első világháborúval végleg eltűnt a piacról , de megtalálható az 1930-as évek építészeti tankönyveiben .

Salakcement

Cement is az úgynevezett „cement puzzolán  ” nyert salak a nagyolvasztók keverve oltott mész gitt és hidraulikus mész. A salakot, hogy ellenállást szerezzen, hirtelen le kell hűteni, amikor a kemencéből vízbe merülve kerül ki. Kalcium-szulfidokat tartalmaz, amelyek oxidálódnak a levegőben, zöld árnyalatot kölcsönöznek neki, és habarcsokat bontanak, de párás körülmények között, bár lassan, de jelentősen megkeményedik.

Ez is mészporos hidrát és porított hidraulikus bandák vagy mesterséges pozzolánok keveréke.

Németországban a 30% salakcement gyártása 1901-re nyúlik vissza , de csak 1909- ben hagyták jóvá . Ugyanebben az országban a 70% salakot tartalmazó cementeket 1907- től gyártották és 1909- ben hagyták jóvá . Franciaországban 1914 előtt főleg a keleti régióból származó mészsalakot használtuk. A francia előírások 1928-ban említik először , és 1930-ban a parti munkálatokra vallják be .

Lassú cement

Lassan kötő cement, több mint nyolc óra; lásd a természetes cementeket vagy a portlandcementet.

Nehéz vagy túlsütött cement

A cement 1450 ° C- on túlsült  és lassan kötődött .

Vegyes cement

Az észak-franciaországi gyárak által mesterséges kaszáknak elnevezett, másutt „természetes Portland” néven értékesített elnevezést természetes arányban kevert természetes cementből és mészszőlőből készítik.

Természetes cementek

A természetes cementek gyorsak vagy lassúak, sőt féllassúak is. Ezek izzított mészkő , természetes agyagos , jó kompozíció. A gyorscement és a római cement közé tartozik. A természetes cementeket két osztályba sorolják:

A köztes fajtákat közvetlenül vagy keveréssel állították elő, és "féllassúnak" nevezték.

Körül 1880 , a természetes cementek körül Grenoble (a legnagyobb termelő régió) eredményezte a tüzelési agyagos mészkő, amely 23 30% agyag, többé-kevésbé tiszta. Sütéskor 35–45% kalcinált agyagot és 65–56% mészet tartalmaztak. A legjobbnak tartott agyag aránya mészkőben 23-24%, cementben 36% kalcinált agyag. Lőttek, lassú vagy gyors természetes cementeket adtak. Még mindig csak természetes gyors cementet állítanak elő.

Portlandcement

A portlandcement olyan mesterséges cement, amelyet 1450 ° C-on , a pépes fúziós állapothoz közeli égetéssel nyernek  , korlátozva az intim keverékben lévő mészeket (20–25% agyagot tartalmazó mészkövek), amelyeket régóta „égetett mésznek” neveznek. gondosan megmérve. Ez a lassú cementek általános neve. A Portland név az Egyesült Királyság Portland gyáraiból származik, ahol a cement ugyanolyan színű volt, mint a régió kövei.

Természetes portlandcement

Az isère-i természetes cementek helytelen elnevezése. Lásd a természetes cementeket.

Gyors cement (vagy "római cement")

Technikailag a gyorscement (vagy a "  római cement  ") kiemelkedően hidraulikus mész, olyan cement, amelyet 900  ° C-on égetve nyernek 23-30% agyagot tartalmazó mészkövek és amely tíz vagy húsz perc alatt köt meg. Leggyakrabban természetes cement, egy mátrix egyszerű égetéséből származó cement, amelynek természetesen megfelelő arányú a mészkő és az agyag. A kő, amikor kijön a sütőből, egy ideig a levegőben marad és felszívja a nedvességet, majd eltömődik, silókban tartja és zsákokban tartja. Ez a cement néhány nap múlva éri el maximális keménységét.

A gyorsan kötődő cementet a XVIII .  Század végén gyártják . Észak-Franciaországban, az angolszász országokban és Kelet-Európában régóta "római cementnek" hívják , bár ez a kereskedelmi minősítés nem megfelelő. A nagy gyártók a Sheppey - szigeten voltak Nagy-Britanniában, valamint Vassy-ban , Pouilly-en-Auxois-ban és Grenoble-ban (még mindig aktívak), Franciaországban.

A gyors cementet már régóta használták sablon öntések készítéséhez , vagy öntött cementből próbakövek készítéséhez ( 1820 és 1920 között ). Még mindig használják tömítő cementként, természetes adalékanyagként a mészvakolatokban, tengeri munkákhoz és művészeti öntvények gyártásához, különösen az Alpokban és Észak-Olaszországban (a francia cement behozatala, a prompt de la Pérelle és a Porte de Az utolsó producer Vicat , Franciaország ).

Szulfátozott cement

A szulfátcementet 1908- ban fejlesztette ki Hans Kühl . Németországban keveset gyártották, de 1922- től, 1965- ig Belgiumban és Franciaországban iparilag hasznosították .

Római cement

Lásd a fenti Cement parancsot .

Szulfoalumínium cement (CSA)

A cement-szulfoaluminátot (CSA) 1936-ban találták ki expanzív adalékként a portland-cement zsugorodásának ellensúlyozására . A szulfoalumínium cementek szulfoalumínium klinker és gipsz vagy anhidrit keverékéből állnak . Kémiai tulajdonságai, hasonlóan az alumínium cementekhez, alkalmasak speciális habarcsok készítésére és háromkomponensű keverékek előállítására. Különböző szulfo-alumínium cementek léteznek:

A szulfoalumínium cementet főleg Kínában használták az 1950-es évek óta, kezdetben azért, hogy gyorsan és hideg időben betonozni lehessen. A szulfoalumínium cement a következő tulajdonságokkal rendelkezik:

Az elfogyasztott mennyiség továbbra is anekdotikus a portlandcementhez képest. Ma csak a Vicat cég gyárt szulfo-alumínium cementeket Franciaországban.

Kereskedelmi

2014-ben Franciaország a cement szokásos nettó importőre volt. A tonnánkénti importár 560 euró körül mozgott.

Források

Megjegyzések és hivatkozások

Megjegyzések

  1. portlandcement több mint 95% klinkert tartalmaz.
  2. A Vezúv körül kiaknázott vulkáni salak .
  3. vulkáni földjén Pozzuoli, a régióban Nápoly, Olaszország.

Hivatkozások

  1. Lafarge Egyiptomban és az Egyesült Arab Emírségekben [PDF] , Sajtókészlet, Lafarge, 2009. január, 30.  o.
  2. Európai Bizottság, a szennyezés integrált megelőzése és ellenőrzése. Referencia-dokumentum a cement-, mész- és magnéziumgyártó iparban elérhető legjobb technikákról ,2010. május, 526  p. ( online olvasás )
  3. "Becslések szerint a cement felelőssé teheti az antropogén üvegházhatású gázok (ÜHG) kibocsátásának 5% -át", a cementkibocsátás milyen perspektívákban , a www.construction-carbone.fr oldalon
  4. Lafarge Group (2001), 1 st  jelentés a gazdasági teljesítmény, a társadalmi és környezeti; „Fenntartható világ építése” , p.  34, 60 (beillesztendő: a CO 2 -kibocsátás csökkentése)
  5. Az a „  2010-es jelentésében  ” ( ArchívWikiwixArchive.isGoogle • Mit kell tenni? ) (Hozzáfért március 26, 2013 ) az éghajlatváltozással, a Tudományos Akadémia arra a következtetésre jut, hogy „számos, egymástól független mutatók növekedése felmelegedés éghajlati 1975 és 2003 között. Ez a növekedés elsősorban a CO 2 koncentrációjának növekedésének tudható belevegőben. A CO 2 növekedéseés kisebb mértékben más üvegházhatású gázokból eredő, összetéveszthetetlenül az emberi tevékenység következménye. Az általa okozott savasodási folyamat miatt veszélyt jelent az éghajlatra és ezen felül az óceánokra . […] "
  6. Jean-Pierre Adam , La Construction romaine. Anyagok és módszerek , 6 th  ed. , Grands manuel picards, 2011, p.  76
  7. Louis Joseph Vicát, gyakorlati és elméleti értekezés, a készítmény habarcs, cement és puzzolán gangues és azok használatáról mindenféle munka ( olvasható online )
  8. JM Morisot , Részletes táblázatok az épület összes munkájának árairól. Iparművészeti szókészlet az építmények (falazatok) tekintetében , Carilian,1814( online olvasás )
  9. Clément Louis Treussart, Emlékirat a hidraulikus habarcsokról és a közönséges habarcsokról , Carillan-Goeury, 1829 ( olvasható online )
  10. mítoszok nehezen amint azt néhány friss szerkesztőség bizonyítja ( "A római cement szilárdabb volt! Techniques-ingenieur.fr  " )
  11. Az 1994. évi NF P 15-301 szabvány a következő meghatározást adja: "A cement hidraulikus kötőanyag, vagyis finoman őrölt szervetlen anyag, amely vízzel keverve olyan pasztát képez, amely megköt és megkeményedik a hidratációs reakciók eredményeként, és folyamatok és amelyek megkeményedése után víz alatt is megtartják erejét és stabilitását. "
  12. "Miért természetes a cement?" » , A www.cimentetarchitecture.com oldalon
  13. Davidovits F., Vitruvius és a római habarcs, régészeti és nyelvészeti tanulmányok , klasszikus betűkkel ellátott mester szakdolgozat, Amiens Betűtudományi Kar, 1992
  14. G. Lugli, (1956), L'opus caementicium in Vitruvio , in Classica and Mediaevalia , vol.  17, Koppenhága.
  15. Frédéric Davidovits (1995), A klasszikus ókor kultúrái , A mesterséges pozzolánok habarcsai a Vitruve evolúciójában és építészettörténetében, University Paris X-Nanterre, 1992-1993, DEA tézis, Geopolimer Intézet, Franciaország [PDF] , 95  p.
  16. Guillaume J., A római cement újrafelfedezése , Ecolopop, 2013. június 25
  17. Louis Joseph Vicat, Építési mész, beton és közönséges habarcsok kísérleti kutatása , Goujon, 1818, online elérhető, „  Az UPMC digitális örökség könyvtár  ” , a Jubilothèque-ben
  18. "  Pormentesítési technikák  " , az ADEME-n (hozzáférés : 2020. június 12. )
  19. CGT, "  Elektrosztatikus szűrő probléma  "
  20. „  Géoportail  ” , a www.geoportail.gouv.fr webhelyen (hozzáférés : 2020. június 12. )
  21. (in) EMC BV Cement , EMC Cement BV honlap , EMC Cement BV ( online olvasható )
  22. (in) H Justnes és V. Ronin , teljesítménye energetikailag módosított cement (EMC) és az energetikailag módosított pernyével (AS), mint puccolánnal , SINTEF ( olvasható online [PDF] )
  23. Szabványok [PDF] , a www.piles.setra.equipement.gouv.fr oldalon
  24. A cementek jellemzői és felhasználása az Infociment weboldalon
  25. „  USGS - Ásványi anyagok információ: Cement  ” , az mineral.usgs.gov webhelyen ,2019. február
  26. Myriam Chauvot, "  A cementpiac visszaesett 50 évvel ezelőtti szintjére  ", 2015. április 8.
  27. Még a cement is áthelyeződik! , Új gyár , 2010. március 18.
  28. nantes.port.fr, „  nantes.port.fr/ebook/Lemagazine96/12/  ” , a http://www.nantes.port.fr oldalon
  29. www.paris-normandie.fr, „  new-cement-grinding-unit-in-havre  ” , a https://www.paris-normandie.fr oldalon
  30. 2017-ben a cementfogyasztás a vártnál gyorsabban növekszik , Batiactu és AFP, 2017. június 2.
  31. Vicat az alacsony szén-dioxid-kibocsátású cementekre fogad a 2170-es indulóra  " , AC Presse, 2019. május 24(megajándékozzuk 1 -jén szeptember 2020 ) .
  32. Laetitia Fontaine és Romain Anger, Épület a földön. A homokszemtől az építészetig , Belin, 2009.
  33. Duchesne J. (1999), Cr és Mo koncentrációjának csökkentése a cementkemence por által előállított csurgalékvízben . A Stab & boríték  : Hulladék stabilizáció és a környezet . Kongresszus ( http://cat.inist.fr/?aModele=afficheN&cpsidt=2000924 online olvasható].
  34. Henni-Chebra, K., Bougara, A. és Kadri, EH (2011), A cementgyártás által generált porosodás mértékének meghatározása .
  35. Desdevises A. (1992), Cement, építőanyag: történelem és fejlődés [PDF] , 8  p. A alakulását por felhalmozódását, lásd az ábrát alakulása cementgyártás és a por kibocsátását 1950-1987 , p.  7 .
  36. Padovani, V., Leibecher, U. és Ragazzini, A. (1999) Por cementet malmok felszerelt elektrosztatikus elektrosztatikus hibrid szűrőt és filter , cementek, betonok, tapaszok, mész , 3, 196-198 ( összefoglaló ).
  37. Defossé, C., Cement kémia: Hulladék visszanyerése cementművekben. University of Libre de Bruxelles , Alkalmazott Tudományok Kar. Ipari kémiai laboratórium.
  38. Bredin N. (1997), Az elhasználódott gumiabroncsok cementgyárban történő energia-visszanyerésének a gázkibocsátásra gyakorolt ​​hatásának vizsgálata a légköri diszperzió modellezésével ( összefoglalás ).
  39. Bertschinger P. (2001), Első ipari előégetési kamra használt gumiabroncsokhoz a Wildegg cementgyárban , Cementek, betonok, vakolatok, mész , 851, 274-280.
  40. Yatribi, A., Nejmeddine, A. és Boukhars, L. (2001. március), Hozzájárulás a cserzőüzemek hulladékának ipari értékeléséhez: a cementgyár esete . In Annales de chimie Science des materiaux , vol.  26, n o  2, p.  107-112 ( összefoglaló ).
  41. Leroy JB (1993), Az ipari hulladék és a cement kezelése , TSM, Technikai tudományok módszerei, városi mérnöki vidéképítés, 7-8, 383-385 ( INIST-CNRS közlemény )
  42. Fókuszban az alacsony szén-dioxid-tartalmú cement , Les Échos , 2019. október 17.
  43. BatiActu és AFP, „CO 2 -kibocsátás : a cementágazatnak technológiai ugrást kell tennie  ” , 2018. július 2.
  44. A jövő cementgyárában nincs kémény vagy kemence  ; Grégoire Noble, 2018.01.10
  45. Megnyílik az első zöldcement üzem Franciaországban , Les Échos , 2018. november 22.
  46. Három tudnivaló a „szénmentes” cementről a HGCT-től , Les Échos , 2021. március 19.
  47. Klíma: a befektetők nyomást gyakorolnak a cementgyártó vállalatokra , Les Échos , 2019. július 22.
  48. A verseny az alacsony szén-dioxid-cement van , Les Echos , január 27, 2020.
  49. cementgyártók készen állnak a nagy CO2-csatára , Les Échos , 2021. május 27.
  50. "  2520. Cement, mész, gipsz gyártása  " , a www.ineris.fr webhelyen (hozzáférés : 2016. május 18. )
  51. "  A 03/05/93 rendelet a cementgyárakról  " , a www.ineris.fr weboldalon (konzultáció 2016. május 18-án )
  52. "  Missions  " , on Installationclassees.developpement-durable.gouv.fr (megtekintve 2016. május 18-án )
  53. "LafargeHolcim, egy kolosszus született" , BatiActu.com az AFP-vel , 2015. július 15.
  54. letemps.ch, "  lafargeholcim-üldözés-mue-fizet-fizet  " , a https://www.letemps.ch oldalon
  55. A. Charef , "  Fabrication du Ciment Blanc - Anyagok  " , a charef.canalblog.com oldalon ,2006. december 12(megtekintve : 2020. július 5. )
  56. "  White cement concretes  " , az Infociments oldalon (hozzáférés : 2020. július 5. )
  57. Febelcem, „  A különböző cementek, a cement típusai, a cement típusa  ” , a www.febelcem.be oldalon (hozzáférés : 2020. július 5. )
  58. Philippe Souchu, "  Szulfo-aluminous cementek  ", a Lerm dokumentumfilm oldala ,2011. április 11( online olvasás , konzultáció 2018. augusztus 24 - én )
  59. "  Az import / export kereskedelem mutatója  " , a Vámigazgatóságon. Adja meg NC8 = 25233000 (hozzáférés : 2015. augusztus 7. )

Függelékek

Bibliográfia

Kapcsolódó cikkek

Külső linkek