Perklór-etilén

Perklór-etilén
Tetraklór-etilén.svgTetraklór-etilén-3D-vdW.png
Azonosítás
IUPAC név tetraklór-etilén
N o CAS 127-18-4
N o ECHA 100,004,388
N o EC 204-825-9
Megjelenés jellegzetes szagú színtelen folyadék.
Kémiai tulajdonságok
Brute formula C 2 Cl 4   [Az izomerek]
Moláris tömeg 165,833 ± 0,01  g / mol
C 14,49%, Cl 85,51%,
Molekuláris átmérő 0,564  nm
Fizikai tulajdonságok
T ° fúzió -22  ° C
T ° forráspontú 121  ° C
Oldékonyság vízben 20  ° C-on  : 0,15  g · l -1 ,
oldható
etanolban, acetonban,
dietil-éterben,
benzolban,
elegyedik
kloroformmal
Oldhatósági paraméter δ 19,0  MPa 1/2 ( 25  ° C )
Térfogat 1,6  g · cm -3
Telített gőznyomás át 20  ° C-on  : 1,9  kPa
Dinamikus viszkozitás 0,89 cP 25  ° C-on
Termokémia
C o

egyenlet:
A gáz hőkapacitása J · mol -1 · K -1 -ben és a hőmérséklet Kelvinben, 298 és 1000 K között.
Számított értékek:
94,947 J · mol -1 · K -1 25 ° C-on.

T
(K)
T
(° C)
C o
C o
298 24.85 94 929 572
344 70.85 99,940 603
368 94.85 102,241 617
391 117.85 104,265 629
415 141.85 106,202 640
438 164.85 107,904 651
461 187,85 109,468 660
485 211.85 110 964 669
508 234.85 112,280 677
532 258,85 113,541 685
555 281.85 114,651 691
578 304.85 115,675 698
602 328,85 116,660 703
625 351,85 117,532 709
649 375,85 118,375 714
T
(K)
T
(° C)
C o
C o
672 398,85 119,125 718
695 421.85 119 824 723
719 445,85 120 505 727
742 468,85 121 115 730
766 492,85 121 712 734
789 515,85 122,250 737
812 538,85 122,756 740
836 562,85 123,252 743
859 585,85 123 699 746
883 609,85 124 135 749
906 632,85 124,525 751
929 655,85 124,886 753
953 679,85 125 231 755
976 702,85 125,529 757
1000 726,85 125,803 759
Elektronikus tulajdonságok
1 re ionizációs energia 9,326  ± 0,001  eV (gáz)
Optikai tulajdonságok
Törésmutató 1.503
Óvintézkedések
SGH
SGH08: Szenzibilizáló, mutagén, rákkeltő, reprotoxikusSGH09: Veszélyes a vízi környezetre
Figyelem H351, H411, H351  : Feltehetően rákot okoz (adja meg az expozíciós utat, ha meggyőzően bebizonyosodott, hogy más expozíciós
út nem okoz veszélyt) H411  : Mérgező a vízi élővilágra, hosszan tartó károsodást okoz
WHMIS
D1B: Mérgező anyag, súlyos azonnali hatással
D1B, D2A, D2B, D1b  : Mérgező anyag, amelynek súlyos azonnali hatása
veszélyes anyagok szállítása: class 6.1 csoport III
D2A  : Nagyon mérgező anyagok Más mérgező hatásokat okozó
Karcinogenitás: IARC 2A csoport
D2B  : Mérgező anyag, amelynek egyéb toxikus hatások
bőrirritációt emberek „állati

Disclosure át 0,1  % szerint osztályozási kritériumoknak
NFPA 704

NFPA 704 szimbólum

0 2 0
Szállítás
60
   1897   
Kemler-kód:
60  : mérgező vagy kisebb mértékű toxicitást mutató anyag
UN szám  :
1897  : TETRACHLORETHYLENE
Osztály:
6.1
Címke: 6.1  : Mérgező anyagok Csomagolás: III  . Csomagolási csoport : alacsony veszélyességű anyagok.
ADR 6.1 piktogram



IARC osztályozás
2A. Csoport: Valószínűleg rákkeltő az emberre
Ökotoxikológia
LogP 2.6
ADI 0,014 mg / ttkg / nap
Szagküszöb alacsony: 2  ppm
magas: 71  ppm
Egység SI és STP hiányában.

A perklór-etilén vagy tetraklór-etilén egy kémiai vegyület a képletű Cl 2 C = CCI 2 . Ezt az oldószert néha egyszerűen "perchlo" -nak nevezik.

Ez az illékony szerves vegyület (VOC) elsősorban használt vegytisztítás szövet és zsírtalanítására a fémek . Az IARC 2A csoportba tartozó rákkeltő anyagok listáján szerepel, és neurológiai , vese- és májkárosodást okozhat .

Tulajdonságok

Szobahőmérsékleten ez a folyadék nem gyúlékony és nem robbanékony. Könnyen elpárolog a levegőben, és szúró szagot áraszt. A perklór-etilén kimutatási küszöbértéke levegőben körülbelül 1  ppm (egymillió rész).

A perklór-etilén szinte oldhatatlan vízben, de elegyedik a legtöbb szerves oldószerben. Ez lipofil és feloldja anyagok, mint a zsírok, olajok vagy gyanták .

Hőmérséklete olvadáspontja van a -22  ° C , és a hőmérséklet a forró a 121  ° C-on .

Hevesen reagál alkáli vagy alkáliföldfémekkel, lúgokkal ( szóda és kálium ) és alumíniummal .

Történelmi

A perklór-etilén először szintetizált 1821 által Michael Faraday , melegítéssel a hexaklór-etán , amíg bontjuk perklór-etilén és diklór (Cl 2 ).

Termelés

A perklór- etilén nagy részét etilénből állítják elő 1,2-diklór- etánon keresztül. Amikor 1,2-diklór-etán (CiCH 2 -CH 2 Cl) melegítjük 400  ° C-on a klór, a perklór-etilén szerint kialakítjuk a következő reakció :

CiCH 2 -CH 2 Cl + 3 Cl 2 → Cl 2 C = CCI 2 + 4 HCI.

Ezt a reakciót katalizálhatjuk kálium-klorid és alumínium-klorid keverékével vagy aktív szénnel . A reakció fő mellékterméke a triklór-etilén . A perklór- etilént és a triklór-etilént , amely szintén kereskedelmi oldószer, összegyűjtjük, majd desztillációval elválasztjuk .

Van még egy kevésbé elterjedt módszer könnyű, részben klórozott szénhidrogénekből , kémiai folyamatok melléktermékeiből történő nyerésre. Ha ezeket a vegyületeket felesleges klór jelenlétében melegítjük, perklór-etilén, tetraklór-metán és hidrogén-klorid keverékét kapjuk .

használat

Oldószerként általában perklór-etilént használnak . A legtöbb szerves vegyület perklór-etilénben oldódik. A száraz tisztításhoz a perklór- etilén a leggyakoribb oldószer . A fém alkatrészek zsírtalanítására is használják az autóiparban és a kohászati iparban . Egyes fogyasztási cikkekben is megtalálható, például festékhez vagy foltok eltávolításához használt oldószerekben.

A perklór-etilént nyersanyagként használták klór-fluor-szénhidrogén hűtőközegek (CFC-k vagy freon ) előállításához, mielőtt 2010-ben a montreali jegyzőkönyv értelmében ezt a felhasználást betiltották volna . A fluorozott szénhidrogének és fluorpolimerek szintézisének alapanyagaként továbbra is alkalmazzák.

Egy másik alkalmazás a katalizátorok regenerálása a kőolajiparban.

Egészségügyi hatások

Az Európai Unióban a perklór-etilént az "egészségre káros" és "a környezetre veszélyes" kategóriába sorolják. A 3. kategória rákkeltő anyagai közé tartozik [A lehetséges rákkeltő hatás miatt az embereket aggasztó anyag. Megfelelő tanulmányok szolgáltattak elemeket, de ezek nem elegendőek ahhoz, hogy az anyagot az R40 (gyaníthatóan rákkeltő hatás - elégtelen bizonyíték) kockázati mondattal besorolják a 2. kategóriába (elégtelen bizonyíték). Az IARC 2A csoportba tartozó rákkeltő anyagok listáján szerepel , amely magában foglalja az emberre valószínűleg rákkeltő termékeket. Az IARC öt kohortvizsgálat eredményeire épült, amelyek közül csak kettő vett részt csupán perklór-etilénnek kitett alanyokban. A zavaró tényezőket (dohány, alkohol, pszichoszociális tényezők) azonban nem vették figyelembe ezekben a vizsgálatokban, ami korlátozza ezen eredmények körét. Franciaországban a 12. táblázat tartalmazza a foglalkozási megbetegedések RG-jét is

A perklór-etilén belégzéssel, orálisan és folyékony formában a bőrön keresztül felszívódik. Mérgező az idegrendszerre és a vesére . A perklór-etilén expozíció légúti és szemirritációt, szédülést, hányingert , fejfájást és memóriavesztést, álmosságot okozhat, és eszméletlenséghez és halálhoz vezethet. Az észak-karolinai Camp Lejeune-ban felfedeztek egy rákfürtöt ( leukémia és mások), amelynek részét képezik a vegytisztító cég által kiadott illékony szerves vegyületek , köztük triklór - etilén , 1,2-diklór -etilén, perklór - etilén, diklór-metán és vinil-klorid .

Dr. Dolores Malaspina, a New York-i Egyetem Orvostudományi Karának pszichiátriai osztályának igazgatója szerint ez is skizofrén tényező  : elmondása szerint a perklór-etilénnek kitett gyermekek szüleik vegytisztító központokban végzett munkája eredményeként állítólag 3,5-szer nagyobb valószínűséggel alakulnak ki skizofrénia tünetei. Dr. Malaspina szerint lehetséges, hogy Cho Seung-hui , a Virginia Tech gyilkosát érintette ez a termék, szüleinek vegytisztító vállalkozása volt.

Másrészről egy Svédországban 20 év alatt 10 000 vegytisztító között végzett tanulmány nemrégiben arra a következtetésre jutott, hogy nincs ok-okozati összefüggés a perklór-etilén tartós kitettsége és a rák megjelenése között.

A kaliforniai betiltotta a telepítés az új tisztító használja perklór terméket teljesen el kell távolítani a 2023.
A Dánia korlátozta a lehetőségeket használva perklór száraz tisztítás.
Az EU a perklór-etilén kockázatának és kibocsátásának csökkentésére irányuló politikát kezdeményezett az illékony szerves vegyületek kibocsátásának csökkentéséről a szerves oldószerek bizonyos tevékenységekben és létesítményekben történő felhasználása miatt történő csökkentéséről szóló 1999/13 / EK irányelvvel . volt. 20  g · kg -1 ruhadarab határa a perklór-etilén kibocsátására a száraz tisztítás során, de egyetlen EU-ország sem tiltja a perklór-etilén használatát.

A Franciaországban , 15.000 ember azt mondta, hogy ki vannak téve a „perchlo” a munka . A perklór-etilén három fő alternatívája a nedves tisztítás , a sziloxánok ( GreenEarth- eljárás ), a szénhidrogének és a szén-dioxid használata .

Egy régebbi generációs vegytisztító gép ablakának kinyitásakor perklór-etilén gőzök távoztak a gépből. A vegytisztítóban dolgozó emberek ki voltak téve ezeknek a gőzöknek. De az NF EN ISO 8230 szabvány lehetővé tette a zárt áramkör 99% -os működését. A perklór-etilén gőzök képesek lennének átjutni a betonon és a padlón akár három emeletig is .

A vegytisztítók az ICPE (a környezet védelmére osztályozott létesítmények), és a francia hatóságok betartják az őket érintő szabályozásokat. Ha egy vegytisztító nem alkalmazza az ICPE 2345 szakaszát, akkor a környék "szennyezett lehet és veszélyes a járókelőkre, a perklór-etilént használó vegytisztítók vásárlóira és szomszédaira " ( André Cicolella >). A modern ötödik generációs gépek azonban olyan rendszerekkel vannak felszerelve, amelyek megakadályozzák a lőrés kinyitását, mindaddig, amíg a perklór-etilén szintje nem csökkent olyan értékre, ahol már nem jelent veszélyt.

A Környezetegészségügyi Hálózat sajtótájékoztatón elítéli a2012. február 16Párizsban a termék egészségre gyakorolt ​​veszélye. A szakma azzal reagált, hogy bebizonyította, hogy a perklór-etilén ellenőrzött felhasználása az európai jogszabályoknak megfelelően nem jelent veszélyt.

A szárazon tisztított textíliáknak ajánlott jól szellőztetni. Ha a perklór-etilén érintkezik a bőrrel vagy a szemmel, öblítse le bő vízzel, hívja a mérgezési központot és forduljon orvoshoz.

Franciaország fokozatosan betiltja a perklór-etilént a harmadik felek által lakott helyiségek szomszédságában található tisztítószerekben. A. Elindítása1 st január 2022 legkésőbb a harmadik felek által elfoglalt helyiségekkel szomszédos helyiségekben található összes gép már nem használhat perklór-etilént.

A Le Parisien szerint az Államtanácshoz nyújtott be fellebbezést a Textilkarbantartók Országos Szövetsége (FNET) .

Környezeti hatások

A perklór-etilén veszélyes a környezetre. Vízbe vagy levegőbe engedve nagyon lassan lebomlik. A száraztisztító gépek perklór-etilén gőzöket engednek a levegőbe, és perklór-etilénnel terhelt iszapot termelnek, amely újrafeldolgozható, de gyakran lefolyik. Vízbe engedve a perklór-etilén megzavarja a szennyvíztisztító telepek működését, és mérgező a vízi szervezetekre. A perklór-etilén helyettesítésére kínált helyettesítő oldószerek azonban jelentős hatással vannak a környezetre. Különösen ez a helyzet a sziloxánokkal (GreenEarth-eljárás), amelyek jelenleg a legnagyobb hatással vannak a környezetre.

Ez az oldószer az illékony szerves vegyületek (VOC) egyike: részt vesz az ózon termelésében az alsó légkörben, de sokkal kevésbé, mint más szokásos oldószerek.

Szabványok, küszöbértékek

Franciaországban a irányértéke a beltéri levegő minőségét (IAGVs) frissítette AFSSET 2010-ben:

A beltéri levegőminőségi megfigyelőközpont 2006-ban arról számolt be, hogy a beltéri levegő szokásos szintje néhány μg.m −3 volt , de néhány ezer vegytisztító felett elhelyezett szálláson több ezer μg.m −3 szintet mértek.

Szociológiai tézisében Aktivisták és rezidensek a környezeti okok dinamikájában: szociológiai megközelítés a kémiai túlérzékenységi szindrómákhoz (2015) címmel Aymeric Luneau részletesen leírta a perklór-etilén körüli riasztások és viták kialakulását.

Népszerű kultúra

Megjegyzések és hivatkozások

  1. TETRACHLORETHYLENE , a Vegyi Anyagok Biztonságáról Nemzetközi Program biztonsági lapja (i) , konzultálva 2009. május 9-én
  2. (in) Yitzhak Marcus, Az oldószerek tulajdonságai , vol.  4, Anglia, John Wiley & Sons ,1999, 239  o. ( ISBN  0-471-98369-1 )
  3. számított molekulatömege a „  atomsúlya a Elements 2007  ” on www.chem.qmul.ac.uk .
  4. (a) James E. Mark, fizikai tulajdonságai: Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd  ed. , 1076  p. ( ISBN  978-0-387-69002-5 és 0-387-69002-6 , online olvasás ) , p.  294
  5. (a) Carl L. yaws, Handbook of termodinamikai diagramok: Szerves vegyületek C8 C28 , vol.  1., 2. és 3., Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396  p. ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 és 0-88415-859-4 )
  6. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press ,2008, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  10-205
  7. tetraklór-etilén az Európai Vegyi Anyagok Információs Rendszerének (ESIS) adatbázisában . Hozzáférés: 2012. február 18
  8. IARC munkacsoportja az embert érintő rákkeltő kockázatok értékelésével , „  Evaluations Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, Groupe 2A: Probablement Carcinogens pour les Humans  ” , a monographs.iarc.fr , IARC,2009. január 16(megtekintés : 2009. augusztus 22. )
  9. Index szám 602-028-00-4 táblázat 3.1 függelék VI EK rendelet 1272/2008 (december 16, 2008)
  10. „  Perklóretilén  ” az adatbázis a vegyi anyagok Reptox a CSST (Quebec szervezet felelős a munkahelyi biztonság és egészségvédelem), elérhető április 23, 2009
  11. egészségügyi kritériumok szerint kiszámított elfogadható napi koncentrációk / bevitelek és tumorigén koncentrációk / dózisok , az Health Canada közzétette
  12. "  Tetraklór- etilén  ", a hazmap.nlm.nih.gov címen (hozzáférés : 2009. november 14. )
  13. National Institute of Research és biztonsági (INRS), biztonsági adatlap n o  29 tetraklór-etilén 2004.
  14. Lásd még: Diklór-metán (foglalkozási betegség) .
  15. (in) Gyermekkori rák és születési rendellenességek felmérése USMC a Lejeune táborban (teljes jelentés) , az atsdr.cdc.gov webhelye, 2003. július.
  16. Kesner, Julian, A mérgező füstök megpattanták a fegyvereseket , New York Daily News , 2007. április 20.
  17. Al Seldén, Int Arch Occup Environ Health, 2011
  18. (in) vegytisztító program , Kaliforniai Környezetvédelmi Ügynökség Levegőforrások Igazgatósága
  19. Bekendtgørelse nr. 532 af 2003. június 18
  20. INERIS , Megjegyzés a perklór-etilén helyettesítőkről a vegytisztító létesítményekben. Külföldi szabályozások és gyakorlatok elemzése , 2005.
  21. A vegytisztítók munkahelyi és környezeti kockázatainak megelőzése a hivatalos-prevention.com weboldalon, 2014. október 4-én konzultált
  22. (in) A Nemzetközi Munkaügyi Hivatal munkahelyi biztonságának és egészségvédelmének enciklopédiája , az ilo.org webhely, 2014. október 4.
  23. Ellenőrzési osztályozott létesítmények , a developpement-durable.gouv.fr oldalon, konzultálni október 4, 2014
  24. Le Monde , 2012. február 17
  25. Francia Vegytisztítók és Mosodák Szövetsége, "perchlo" sajtóközlemény a vegytisztítóban: Felügyelt használat, bizonytalan alternatívák , Párizs, 2012. február 27., hétfő
  26. Perklóretilén betiltották ruhatisztító, hogy 1 -jén március 2013 , a developpement-durable.gouv.fr honlapján elérhető október 4, 2014
  27. Mérgező oldószer: a vegytisztítók megtorolják a leparisien.fr webhelyét, 2013. június 7-én, konzultáltak 2014. október 4-én.
  28. „  http://www.univ-fcomte.fr/download/ufr_st/document/masters/docs_ess/m2/bioremediation  ” ( ArchívumWikiwixArchive.isGoogle • Mit kell tenni? )
  29. Beltéri levegő: Affset útmutató értékek , 2010. április

Külső linkek