Methanal

Methanal - formaldehid
A Methanal cikk szemléltető képe
A metanal ábrázolása
Azonosítás
IUPAC név methanal
Szinonimák

Formaldehid
formaldehid
formaldehid

N o CAS 50-00-0
N o ECHA 100 000,002
N o EC 200-001-8
N o RTECS LP8925000
ATC kód "  QP53AX19  "
DrugBank DB03843
PubChem 712
ChEBI 16842
N o E E240
Mosoly C = O
PubChem , 3D nézet
InChI InChI: 3D nézet
InChI = 1S / CH2O / c1-2 / h1H2
InChIKey:
WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N
Megjelenés jellegzetes szagú gáz
vagy színtelen folyadék (oldat)
Kémiai tulajdonságok
Képlet C H 2 O   [Az izomerek]
Moláris tömeg 30,026 ± 0,0012  g / mol
C 40%, H 6,71%, O 53,29%,
pKa 13.27 át 25  ° C-on
Dipoláris pillanat 2,332  ± 0,002  D
Fizikai tulajdonságok
T ° fúzió -92  ° C
T ° forráspontú -19,5  ° C  ;

98  ° C (37% -os oldat)

Oldékonyság 400  g · l -1 (víz, 20  ° C );

oldható alkoholban , dietil-éterben , acetonban , benzolban

Térfogat 0,8  g · cm -3

egyenlet:
A folyadék sűrűsége kmol · m -3-ban és a hőmérséklet Kelvinben, 181,15 és 408 K között.
Számított értékek:
0,7328 g · cm -3 25 ° C-on.

T (K) T (° C) ρ (kmol m -3 ) ρ (gcm -3 )
181.15 −92 30.945 0,92915
196.27 −76.88 30.18776 0,90642
203,84 −69.32 29.80212 0,89484
211.4 −61.75 29,41127 0.8831
218.96 −54.19 29.01487 0,8712
226,52 −46.63 28.61255 0,85912
234.08 −39.07 28.20391 0.84685
241,64 −31.51 27.78848 0,83438
249.21 −23,95 27.36577 0,82168
256,77 −16,38 26.93519 0,80876
264.33 −8,82 26.49609 0,79557
271,89 −1.26 26.04773 0.78211
279.45 6.3 25.58926 0,76834
287.01 13.86 25.1197 0,75424
294.58 21.43 24.63789 0,73978
T (K) T (° C) ρ (kmol m -3 ) ρ (gcm -3 )
302.14 28.99 24.14249 0,7249
309,7 36.55 23.63188 0,70957
317.26 44.11 23.10411 0,69372
324.82 51.67 22.55682 0,67729
332,38 59.23 21.98702 0.66018
339,95 66.8 21.39097 0.64229
347.51 74.36 20.76374 0,62345
355.07 81.92 20.09876 0,60349
362,63 89,48 19.38683 0,58211
370,19 97.04 18.61447 0,55892
377,75 104.6 17,76055 0,53328
385,32 112.17 16.78848 0,50409
392,88 119,73 15.62418 0.46913
400,44 127.29 14.06494 0,42231
408 134.85 8.703 0,26132

P = f (T) grafikon

Öngyulladási hőmérséklet Olvadáspont: 430  ° C
Lobbanáspont 53  ° C
Robbanási határok a levegőben 7 - 73  térfogatszázalék
Telített gőznyomás 3890  Hgmm ( 25  ° C )

egyenlet:
Pascálban mért nyomás és hőmérséklet Kelvinben, 181,15 és 408 K között.
Számított értékek:
518 530,56 Pa 25 ° C-on.

T (K) T (° C) P (Pa)
181.15 −92 887
196.27 −76.88 3 323,75
203,84 −69.32 5 910,42
211.4 −61.75 10.022.25
218.96 −54.19 16,296.04
226,52 −46.63 25 529,43
234.08 −39.07 38,692.88
241,64 −31.51 56,938.07
249.21 −23,95 81,603.05
256,77 −16,38 114,214.82
264.33 −8,82 156,490,04
271,89 −1.26 210 334,82
279.45 6.3 277,844.39
287.01 13.86 361,303.45
294.58 21.43 463,187.93
T (K) T (° C) P (Pa)
302.14 28.99 586,168.74
309,7 36.55 733 117,85
317.26 44.11 907,117,28
324.82 51.67 1.111.471.03
332,38 59.23 1 349 720,37
339,95 66.8 1 625 662,4
347.51 74.36 1 943 372,3
355.07 81.92 2 307 229,06
362,63 89,48 2 721 945,1
370,19 97.04 3 192 599,68
377,75 104.6 3 724 676,45
385,32 112.17 4 324 105,18
392,88 119,73 4 997 308,02
400,44 127.29 5,751,250,56
408 134.85 6 593 500
P = f (T)
Kritikus pont 137,2 , hogy 141,2  ° C
6,784 - 6,637  MPa
Termokémia
S 0 gáz, 1 bar 218,8 J / mol K
Δ f H 0 gáz -108,6 kJ / mol
C o 35,4 J / mol K

egyenlet:
A folyadék hőteljesítménye J kmol -1 K -1 -ben és hőmérséklet Kelvinben, 204 és 234 K között.
Számított értékek:

T
(K)
T
(° C)
C o
C o
204 −69.15 67 670 2 254
206 −67.15 67,730 2 256
207 −66.15 67,758 2 257
208 −65.15 67 786 2 258
209 −64.15 67 815 2 259
210 −63.15 67,843 2 259
211 −62.15 67 871 2,260
212 −61.15 67,900 2 261
213 −60.15 67 928 2 262
214 −59.15 67 956 2 263
215 −58.15 67 985 2 264
216 −57.15 68,013 2,265
217 −56.15 68,041 2 266
218 −55.15 68,069 2 267
219 −54.15 68,098 2 268
T
(K)
T
(° C)
C o
C o
220 −53.15 68,126 2 269
221 −52.15 68 154 2,270
222 −51.15 68,183 2 271
223 −50.15 68 211 2 272
224 −49.15 68 239 2 273
225 −48.15 68,268 2 274
226 −47.15 68,296 2,275
227 −46.15 68,324 2,275
228 −45.15 68 352 2 276
229 −44.15 68,381 2 277
230 −43.15 68,409 2,278
231 −42.15 68,437 2 279
232 −41.15 68,466 2,280
233 −40.15 68,494 2 281
234 −39.15 68,520 2 282

P = f (T)

egyenlet:
A gáz hőkapacitása J · mol -1 · K -1 -ben és a hőmérséklet Kelvinben, 50–1 500 K.
Számított értékek:
35,869 J · mol -1 · K -1 25 ° C-on.

T
(K)
T
(° C)
C o
C o
50 −223.15 33,301 1,109
146 −127.15 32 919 1,096
195 −78.15 33,469 1,115
243 −30.15 34,402 1 146
291 17.85 35,658 1,188
340 66.85 37 212 1 239
388 114,85 38 942 1,297
436 162,85 40,828 1360
485 211.85 42,862 1,428
533 259,85 44 919 1496
581 307,85 47,001 1,565
630 356,85 49 115 1,636
678 404.85 51,145 1,703
726 452,85 53 108 1,769
775 501,85 55,022 1,832
T
(K)
T
(° C)
C o
C o
823 549,85 56,791 1,891
871 597,85 58,442 1,946
920 646,85 59,998 1,998
968 694.85 61,390 2,045
1,016 742,85 62,653 2,087
1,065 791,85 63 813 2 125
1,113 839,85 64 833 2,159
1,161 887,85 65,750 2 190
1 210 936,85 66,600 2,218
1,258 984.85 67,370 2 244
1,306 1 032,85 68 104 2 268
1,355 1081,85 68,850 2 293
1,403 1,129,85 69 612 2 318
1,451 1,177,85 70,445 2 346
1500 1 226,85 71,414 2,378
PCS 570,7  kJ · mol -1 ( 25  ° C , gáz)
Elektronikus tulajdonságok
1 re ionizációs energia 10,88  ± 0,01  eV (gáz)
Optikai tulajdonságok
Törésmutató 1,3746 (oldatban)
Abszorpciós spektrum abszorpció max (gáz):
155,5  nm (LOG E = 4,37);
175  nm (LOG E = 4,26)
Óvintézkedések
SGH
SGH05: MaróSGH06: MérgezőSGH08: Szenzibilizáló, mutagén, rákkeltő, reprotoxikus
Veszély H301, H311, H314, H317, H331, H350, H301  : Lenyelve mérgező
H311  : Bőrrel érintkezve mérgező
H314  : Súlyos égési sérülést és szemkárosodást okoz
H317  : Allergiás bőrreakciót
okozhat H331  : Belélegezve mérgező
H350  : Rákot okozhat (jelölje meg az expozíciós utat, ha meggyőzően bizonyított, hogy más expozíciós út nem vezet ugyanahhoz a veszélyhez)
WHMIS
V: Sűrített gázB1: Gyúlékony gázD1A: Nagyon mérgező anyag, súlyos azonnali hatással
Egy, B1, D1A, D2A, D2B, V  : Sűrített gáz
abszolút gőznyomása 50  ° C-on = 888  kPa
B1  : Tűzveszélyes gáz
alsó gyulladási határértéke = 7,0%; gyulladási határ - koncentráció tartományban = 66%
D1A  : Nagyon mérgező anyag súlyos azonnali hatások
Akut letalitás: LC50 belégzés / 4 óra (patkány) = 250  ppm
D2A  : Nagyon mérgező anyagok Más mérgező hatásokat okozó
Karcinogenitás: IARC csoport 1, ACGIH A2
D2B  : Egyéb mérgező hatásokat okozó mérgező anyag
szemirritáció emberben; mutagén hatás állatokban

Megjelenés 0,1% -nál az összetevők közzétételi listája szerint
Szállítás
80
   2209   
Kemler-kód:
80  : maró vagy kisebb mértékű maró hatású
ENSZ-szám  :
2209  : Legalább 25% formaldehidet tartalmazó FORMALDEHID-OLDAT
Osztály:
8
Címke: 8  : Maró anyagok Csomagolás: III  . Csomagolási csoport : alacsony veszélyességű anyagok.
8. ADR piktogram




38
   1198   
Kemler-kód:
38  : gyúlékony folyékony anyag (flash pontot 23-  , hogy  60  ° C-on , beleértve a határértékeket), bemutatva egy kisebb mértékű korróziós, vagy önálló fűtési és maró folyékony anyag
UN-szám  :
1198  : FORMALDEHYDE FLAMMABLE MEGOLDÁS
Osztály:
3
Címkék : 3  : Gyúlékony folyadékok 8  : Maró anyagok Csomagolás: III  . Csomagolási csoport : alacsony veszélyességű anyagok.
ADR-piktogram 3

ADR 8.svg



IARC osztályozás
1. csoport: rákkeltő az emberre
Belélegzés potenciálisan halálos
Szemek izgató
Ökotoxikológia
DL 50 100  mg · kg -1 (patkány, orális)
220,1  mg · kg -1 (nyúl, dermális)
Expozíciós érték 0,3  ml · m -3  ; 0,37  mg · m -3
LogP 0,35
Egység SI és STP hiányában.

A metanal vagy formaldehidet , vagy formaldehidet egy szerves vegyület, a család aldehidek , amelynek kémiai képlete CH 2 O; Ez a család legegyszerűbb tagja. Szobahőmérsékleten gyúlékony gáz. Először szintetizált az orosz Alexander Boutlerov a 1859 , azt hivatalosan megnevezett német August Wilhelm von Hofmann a 1867 .
A "  formalin  " kifejezés általában híg vizes oldatainak van fenntartva . A formaldehid egy 3,7% - 4% formaldehidet tartalmazó vizes oldat. A paraformaldehid a formaldehid szilárd, polimerizált formája.

A formalin vizes oldat, amelyben a metanalt 37 tömeg% -ban oldjuk. Ez a név egy kereskedelmi termékből származik, de azóta a nyelvvel való visszaéléssel kiterjesztették más metanál-oldatokra ebben a koncentrációban.

A formaldehid mindenütt jelen lévő gáz, elsősorban a széntartalmú anyagok hiányos elégetésével keletkezik . Jelen van a füst erdőtüzek a mentesítési hőerőművek , hulladékégetők, finomítók, ipari kazánok és gépkocsi kipufogógáz motor , és a füst dohány . A légkörben napsugarak és oxigén hatására termelődik a légköri metánon , valamint más szénhidrogéneken is  ; a szerves anyag (növény vagy holttest) bomlási folyamatai is előállítják.
A beltéri levegő , akkor különösen által kibocsátott különböző típusú ragasztó. A beltéri levegő általában többet tartalmaz, mint a kültéri levegő.
Kis mennyiségű metanált a legtöbb organizmus, beleértve az emberi testet is, metabolizmusa termel .

Tulajdonságok

A metanál szobahőmérsékleten gáz, de vízben nagyon jól oldódik, oldatban formalint képez .
A metanal vízben polimerizálódik , így a formalin kevés metanalt tartalmaz monomerek formájában . A metanal polimerizálja formájában polioximetilén (úgynevezett paraformaldehid  ; egymásutánja -O-CH 2 - csoport) vagy 1,3,5-trioxán (ciklusos trimer). A depolimerizáció desztillációval lehetséges savnyomok jelenlétében. A kereskedelemben forgalmazott formalin általában metanolt is tartalmaz, hogy korlátozza a metanál polimerizációját.

A metanál rendelkezik az aldehidek legtöbb kémiai tulajdonságával , csakhogy reaktívabb. Figyelemre méltó elektrofil , hogy reagálni képes elektrofil aromás szubsztitúcióval együtt aromás vegyületek vagy elektrofil addíciója az alkének . Bázikus katalizátor jelenlétében a metanal Cannizzaro-reakción megy keresztül, és hangyasavvá és metanollá alakul .

Végül a formalin (metanal) a levegőben lévő oxigén által könnyen oxidálódva hangyasavat képez . Ezért légmentesen lezárt edényekben kell tárolni.

Termelés

Ipari úton állítják elő a metanol katalitikus oxidációjával , pontosabban a levegőben lévő oxigén metanolra gyakorolt ​​hatásával, gőzfázisban, katalizátor jelenlétében .

A folyamat levegő-metanol aránya alapján kétféle termelés különböztethető meg:

  1. eljárások a metanol részleges oxidációjára; a (felső) robbanási határ, azaz 30 térfogat% metanol felett zajlik. Ebben az esetben a katalizátorok ezüstön vagy tiszta fém ezüstön alapulnak ; ezért "pénzfolyamatról" is beszélünk;
    Az ezüstalapú katalízis magas hőmérsékleten (körülbelül 650  ° C ) reagál . Két reakció, majd előállítanak metanal egyidejűleg: a fenti egyenlet, és a dehidrogénezési egyenlet az alábbi:
    CH 3 OH → H 2 CO + H 2 .
  2. a metanol teljes oxidációjának folyamatai, amelyeket az alsó robbanási határ, azaz 7 térfogat% metanol alatt hajtanak végre. A katalizátorok ezután vas , molibdén és vanádium oxidjai  ; ezért ezt „oxid folyamatnak” is nevezik. Ebben az esetben, a metanol és a dioxigén reagáltattuk 400  ° C-on a következő egyenlet szerint:
    CH 3 OH + ½ O 2 → H 2 CO + H 2 O.

Egyéb módszerek

Formaldehid előállítása.png

A metanál hosszan tartó oxidációja hangyasav képződéséhez vezet , amely alacsony koncentrációban található meg az ipari metán oldatokban.

Kézműves termelés

A metanált kálium- permanganát (KMnO 4 ) hozzáadásával szabadítják fel , 1  g permanganát és 2 ml formalin arányában . Ez egy exoterm reakció , amelynek fontos a keletkező hő.
Ezt a módszert használják egyes baromfitenyésztők számára gázosítás a tojás .

Csökkentett méretben a formalint különféle reakciókkal lehet előállítani, például etanol átalakításával .

használat

A Methanalt használják:

A methanalt számos más vegyi anyag előállítására is használják, amelyek többsége poliolok , például pentaeritrit , amelyeket festékek és robbanóanyagok gyártásához használnak . Vannak más metanálszármazékok is, például a metilén-difenil-diizocianát , a poliuretán festékek és habok fontos alkotóeleme , valamint a hexametilén-tetramin , amelyet fenol-metanál gyantákban és RDX (robbanóanyag) előállítására használnak.

Előírások

Az 1272/2008 / EK európai uniós CLP-rendelet a formaldehidet a következőképpen osztályozza:

A formaldehid használatát korlátozza karcinogén, mutagén és reprotoxikus termékként való státusza az 552-2009 EU-rendelet szerint. Biocid termékként a környezetvédelmi törvénykönyv L.522-1 és azt követő cikkei hatálya alá tartoznak. A formaldehid egy olyan anyag, amelyet az 1062/2014 / EU felhatalmazáson alapuló rendelet II. Melléklete azonosított és bejelentett a biocid termékek különböző típusaira vonatkozóan. A következő termékekben lehet jelen:

Az Európai Vegyianyag- ügynökség ( ECHA ) biocid bizottsága 2015-ben értékelte a formaldehid fertőtlenítő és állat-egészségügyi higiéniai termékként (3. típus - PT3) való felhasználását azzal a céllal, hogy megelőzze az állatbetegségeket olyan épületekben, ahol állatokat nevelnek, tartanak vagy szállítanak. Ez a bizottság úgy ítélte meg, hogy mindaddig, amíg a kollektív és az egyéni védelmi intézkedéseket betartják, a formaldehid használata elfogadható az emberi egészség és a környezet szempontjából az alábbiakkal összefüggésben:

A Nemzeti Élelmiszer-, Környezetvédelmi és Munkavédelmi Ügynökség ( ANSES ) közzétette a2018. február 2kollektív szakértői jelentés a formaldehid műszaki referenciaértékeinek (TRV) kidolgozásáról. A jelentés függelékében és az európai szabályozással kapcsolatban a szakértők kijelentik, hogy a formaldehidet az 1907/2006 / EK rendelet ( REACH ) bejegyezte, és "nem vonatkozik semmilyen korlátozásra" . A CLP-rendeletet illetően a szakértők megerősítik a fenti kategóriákat, valamint azok ipari felhasználását. A formaldehid más molekulákkal történő helyettesítésére tett különböző kísérletek eddig sikertelennek bizonyultak ezekben az iparágakban. Ezenkívül a kollektív és az egyéni védelmi intézkedéseket a megelőzés általános elveinek megfelelően hajtják végre a munka törvénykönyvének L.4121-2 cikkében, a formaldehidnek kitett alkalmazottak egészségének védelme érdekében. A2018. április 5, a munkavállalók munkahelyi rákkeltő anyagoknak vagy mutagéneknek való kitettséggel járó kockázatokkal szembeni védelméről szóló 2004/37 / EK irányelv módosításáról szóló európai parlamenti és tanácsi irányelvre irányuló javaslat öt molekulára, köztük a formaldehidre koncentrál. A formaldehid "bőrszenzibilizációs" megfigyelése ajánlott.

A Bizottság arra is felkérte az ECHA-t, hogy készítsen egy "XV. Melléklet" dossziét a nemzeti jogszabályok lehetséges harmonizálása és a formaldehid és formaldehid felszabadulásának korlátozása céljából a fogyasztóknak szánt keverékekben és cikkekben, különösen a fafeldolgozás során.

Az ECHA felkérést kap arra is, hogy gyűjtsön meglévő információkat a formaldehidnek a munkahelyen történő lehetséges kitettségének és a formaldehid-kibocsátásoknak a munkahelyi értékelésére, ideértve az ipari és szakmai felhasználásokat is. Végül az (EU) 2018-183 végrehajtási rendelet megtagadta a formaldehid engedélyezését a tartósítószerek és a higiéniai körülmények javítói funkcionális csoportjába tartozó takarmány-adalékanyagokként.

Kutatás, detektálás és kvantitatív mérések

Az 1950-es években analitikai kémia segítségével kolorimetriás teszteket hoztak létre a termék Hantzsch-reakcióval , majd metil-alkohollal, majd gyökképződéssel , majd (az 1990-es években) acetil-acetonnal történő reakcióval vagy más módszerekkel történő kimutatására . Különböző módszerek óta finomabb módszereket fejlesztettek ki, többek között metanol vagy etanol felhasználásával. A kromotropinsav lehetővé teszi a formaldehid spektrometriás vizsgálatát.

Egészség

Emberi expozíció

A formaldehidet számos szintetikus anyagban használják; ezek idővel jelentős mennyiségű formaldehidet szabadítanak fel .
Ez az egyik legelterjedtebb szennyező anyag az otthonok és a zárt munkahelyek beltéri levegőjében .
A gyermekek különösen ki vannak téve annak. 2009-ben az orvosok szövetsége , a Association santé environnement France érdeklődést mutatott a formaldehid iránt, a szupermarketekben értékesített kiságyak tesztelésével. Kimutatták, hogy az összes elemzett ágy ártól függetlenül formaldehidet bocsát ki. A vizsgálat eredményeinek és a francia egészségügyi ellenőrző hatóságok által kiadott referencia-irányértékeknek az összehasonlításával az ágyak által kibocsátott arányok a toxikus referenciaérték több mint egynegyedét képviselik.

Anyagcsere

Emlősökben a formaldehid a szervezetben meglehetősen gyorsan lebomlik, a glutationhoz társulva (a formaldehid felezési ideje = egy perc patkányokban végzett vérplazma- elemzéseknél ). Ezért elsősorban annak metabolitjai ( hydroxymethylglutathione , S-formylglutathione majd formiát ), amely hozzájárulna a toxicitása.

Célszervek

Toxikológia

A formaldehid toxikológiai és ökotoxikológiai újraértékelése felé?

Európában és az Egyesült Államokban a vegyi anyagok toxikológiai és ökotoxikológiai értékelését rendszeresen frissíteni kell, szakértői értékeléssel, annak érdekében, hogy hasznot húzhassanak a témában elért tudományos eredményekből.

2017-ben, az Egyesült Államokban 1998 és 2011 között lezajlott korábbi értékelés hiányosságait vagy bizonytalanságait követve, és beépítve a Nemzeti NAS Kutatási Tanács (Nemzeti Tudományos Akadémia) ajánlásait, egy új értékelési formaldehid indult a az EPA Integrált Kockázati Információs Rendszer (IRIS ) programja.

Ebben az időszakban Donald Trumpot választották meg elnöknek, és új adminisztrációt nevezett ki.
Rajt2018. júliusaz amerikai sajtó olyan információkat idéz, amelyek arra utalnak, hogy a Trump-adminisztráció Scott Pruitt és helyettese, Andrew Wheeler felügyelete alatt lelassult volna, sőt blokkolta volna számos vegyi anyag toxikológiai és rákkeltő hatásának újraértékelésének minden szakaszát, amelyek közül a formaldehid.
A Journal Politico megjegyzi, hogy A Wheeler (aki akkor S Pruittot helyettesítette az EPA ideiglenes igazgatójaként, és így ideiglenes környezetvédelmi miniszter volt), 2004-ben a szenátus környezetvédelmi és közmunkaügyi bizottságának személyzeti igazgatója is volt, miközben az elnök ( Jim Inhofe ) is igyekezett késleltetni a formaldehid veszélyességének új értékelését. A Trump-adminisztráció által kinevezett tisztviselők azt követelik a karrierértékelő tisztviselőktől, hogy hivatalos engedélyük nélkül ne kezdjék meg a belső tanulmányokat (beleértve a formaldehid-értékelést is), és lemondták a lezajlott találkozókat. Ez a nyomás és a politika tudósba való beavatkozása azután következett be, hogy az EPA karrier-tudósai 2017-ben elkezdték frissíteni a formaldehidre vonatkozó adatokat, hogy elkülönítsék azokat az adminisztrátorok szerint a politikai vitáktól.
Egy nyilatkozatban az EPA szóvivője cáfolta, hogy az értékelés elakadt, hozzátéve, hogy az EPA továbbra is megvitatja ezt az értékelést programpartnereivel, és "nincs további frissítés. A pillanatról gondoskodni kell". Mégis bent2018. január, S. Pruitt a szenátus testülete előtt úgy érezte, hogy az értékelő jelentés tervezete teljes és rendben van, mivel júliusban még mindig nem tették közzé, nem adták konzultációra és nem küldték el a tervezett tudományos bírálóknak. Ennek az új IRIS-formaldehid-értékelésnek a felülvizsgált tervezetét általában közzé kellett tenni a lehetséges nyilvános véleményezés céljából, és szakértői értékelésre és tanácsadásra kellett elküldeni a Nemzeti Tudományos Akadémiáknak, amelyek az EPA számára független szakértői testületet alkotnak. ország. A Politico újság szerint az EPA elkészítette számára a költségvetést (500 000 dollár, az ilyen típusú munkára megengedett maximális összeg), de 2018 közepére az akadémikusok még mindig nem kapták meg a jelentéstervezetet. Az EPA belső dokumentumai a Politico újság szerint azt mutatják, hogy az ipari lobbik képviselőinek egy csoportja, amelyet a tanulmány megjelenése esetén az új szabályozás érinthet, "gyakran kapcsolatba lépett az EPA vezető tisztségviselőivel. Arra kérve őket, hogy tartsák titokban a tanulmányt, vagy következtetéseinek módosítása ” , különösképpen kijelentve, hogy „ közel egymillió munkahely „a formaldehid használatától függ” . Ez az érdekcsoport magában foglalja a Koch Industries (Georgia-Pacific Chemicals LLC) leányvállalatát, amely láthatja, hogy nyereségét szigorúbb szabályozás befolyásolja.

Munkahelyi egészség

A formaldehid felszívódásának kockázata nagyobbnak tűnik:

Expozíciós útvonalak

A munkahelyen a formaldehidnek való kitettség különböző utakon történik.

Belégzés: A formaldehid gáz felszívódik a légzőrendszeren keresztül. A formaldehid belégzéssel történő foglalkozási kitettsége főleg háromféle forrásból származik:

  1. formaldehid alapú gyanták termikus vagy kémiai bomlása, pontosabban a polioxi-metilén elégetése  ;
  2. a formaldehid elpárologtatása vizes oldatokból (pl. balzsamozó folyadékok);
  3. formaldehid képződése különféle szerves vegyületek elégetéséből (például kipufogógázok vagy műtőkben elektromos szikék által előállított sebészeti füstök révén).

Perkután áthaladás és a bőrrel való érintkezés.

A tünetek viszketés, szúrás és bőrpír. A bőr szenzibilizációja valószínűleg a formaldehid koncentrációját vagy 2% -ot meghaladó vizes oldatokkal való érintkezés után következik be.

Ennek az anyagnak való kitettség egészségügyi hatásai az expozíciós módtól és a felszívódó koncentrációtól vagy dózistól, és valószínűleg a beteg életkorától függően változnak.

Szenzibilizálódáskor a bőrallergia (erythema) megnyilvánulásai jelentkezhetnek az egyre alacsonyabb koncentrációjú (0,5% formaldehidtartalmú) oldatokkal való minden érintkezéskor.

Baleseti helyzetben a formaldehid nagy koncentrációban jelen lehet a levegőben. Ekkor jelentős közvetlen veszélyt jelent.

A formalint általában a haltenyésztésben használják külső paraziták (többek között costia) kezelésére.

Étel

A formaldehid alacsony dózisban jelen lehet az emberi táplálékban: természetes módon előfordul bizonyos élelmiszerekben, például gyümölcsökben és zöldségekben, 3 és 60  mg / kg közötti koncentrációban . Az E240 kód alatt adalékanyagként ( tartósítószerként ) felsorolva ma már önmagában tiltott az Európai Unióban.

Megelőzés, beltéri levegő kezelése

Alternatív ragasztók

Ragasztók vagy biobázisú gyanták és / vagy formaldehidek nélkül vagy alacsonyabb formaldeidtartalommal jelennek meg az agglomerátumok vagy a rétegelt lemez (OSB, MDF / HDF ...) piacán, beleértve a szójahulladék-alapú terméket (sütemény).

Megjegyzések és hivatkozások

  1. FORMALDEHYDE és FORMALDEHID (37% -os oldat, metanol nélkül) , a Kémiai Biztonság Nemzetközi Programjának biztonsági adatlapja (i) , konzultálva 2009. május 9-én
  2. „  Veszélyes anyagok adatbankja  ” , http://toxnet.nlm.nih.gov (hozzáférés : 2009. szeptember 17. )
  3. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,2008. június 16, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 és 1-4200-6679-X ) , p.  9-50
  4. számított molekulatömege a „  atomsúlya a Elements 2007  ” on www.chem.qmul.ac.uk .
  5. (en) Robert H. Perry és Donald W. Green , Perry vegyészmérnökök kézikönyve , USA, McGraw-Hill,1997, 7 -én  ed. , 2400  p. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , p.  2-50
  6. (a) Carl L. yaws, Handbook of termodinamikai diagramok: Szerves vegyületek C8 C28 , vol.  1., 2. és 3., Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396  p. ( ISBN  0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 és 0-88415-859-4 )
  7. (in) David R. LiDE , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,2002. június 18, 83 th  ed. , 2664  p. ( ISBN  0849304830 , online előadás ) , p.  5-89
  8. (in) David R. LiDE, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,2008, 89 th  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  10-205
  9. IARC munkacsoportja az embert érintő rákkeltő kockázatok értékelésére, „  Globális karcinogén értékelések az emberekre, 1. csoport: Karcinogén emberekre  ” , http://monographs.iarc.fr , IARC,2009. január 16(megtekintés : 2009. augusztus 22. )
  10. Index szám 605-001-00-5 3.1 táblázatában VI EK rendelet n o  1272/2008 (16 2008 decemberében)
  11. Formaldehid  " a vegyipari termékek adatbázisában Reptox of the CSST (quebeci munkavédelemért felelős szervezet), hozzáférés: 2009. április 25.
  12. Entry „formaldehid oldatot” a kémiai adatbázis GESTIS az IFA (német szervezet felelős a munkahelyi biztonsági és egészségvédelmi) ( német , angol ), elérhető szeptember 17, 2009 (JavaScript szükséges)
  13. "Formaldehyde" , az ESIS-en , hozzáférés: 2009. február 17
  14. "formalin" , a Szabad szótárban ( online olvasható )
  15. "  teljes fájl 37% -os formaldehid oldat - CNESST  " , a www.csst.qc.ca (elérhető június 4, 2019 )
  16. ATSDR (Toxikus Anyagok és Betegségek Nyilvántartásának Ügynöksége) (1999), Toxikológiai profil a formaldehidre . Amerikai Egészségügyi és Humán Szolgáltatási Minisztérium. Közegészségügyi Szolgálat. Atlanta, Georgia, USA
  17. IARC (Nemzetközi Rákkutató Ügynökség). 2006. Formaldehid . 39-325 o. Formaldehidben, 2-butoxi-etanolban és 1-terc-butoxi-propán-2-olban. IARC monográfiák az embert érintő rákkeltő kockázatok értékeléséről, Vol. 88. Lyon, Franciaország: Nemzetközi Rákkutató Ügynökség.
  18. lásd a "Formaldehid-karcinogenezis hatásmódja" című fejezetet, 7. oldal a Nemzeti Kutatási Tanács (2011) Környezetvédelmi Ügynökség által a Formaldehyd IRIS Assessment tervezetének áttekintésében . Washington, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142 ., 204 oldal, 204 oldal | ISBN-ek: Puhakötésű: 978-0-309-21193-2 | e-könyv: 978-0-309-21196-3 | DOI: https://doi.org/10.17226/13142
  19. Auguste Lumière és Marcel Koelher által felfedezett ingatlan . lásd: Új balzsamozási folyamatról , Société des sciences naturelles de Lyon, 1894. október 12.
  20. RFI, "  Kína: melamintej után káposzta formalinnal  " , az rfi.fr oldalon ,2012. május 8(megtekintés : 2020. szeptember 23. ) .
  21. Raw, F (1959) A földigiliszta populáció becslése formalin alkalmazásával. Nature, 184: 1661-1662
  22. "  INRS - Toxicological Sheet n ° 7" Formaldehid and vizes oldatok "  " (hozzáférés : 2019. február 10. )
  23. "  felhatalmazáson alapuló rendelet (EU) No 1062/2014 vonatkozó munkaprogram szisztematikus vizsgálatára irányuló összes létező hatóanyagok biocid termékekben rendeletben említett (EU) No 528/2012 európai parlamenti és tanácsi  ” (közelíthetők 2019. február 10 .
  24. (in) "  értékelő jelentés - Formaldehid - Termék szabvány 03 (állatorvosi higiénia) -  " ,2016. január(hozzáférés : 2019. február 12. )
  25. (in) "  ECHA biocid termékekkel foglalkozó bizottság (BPC) Opinionon jóváhagyását kérik a hatóanyag: Formaldehid - termék típusa: 3 - ECHA / GCP / 086/2015  " ,2015. december 10(megtekintve : 2019. február 11. )
  26. "  TRV kialakulása inhalálással a formaldehidhez - az ANSES véleménye - Referrals 2016-SA-0257, 2017-SA-0040, 2017-SA-0041- Kollektív szakértői jelentés - Tudományos kiadás  "
  27. "  ANSES - Referencia toxikológiai értékek (TRV) kidolgozása TRV inhalálással formaldehid (CAS n ° 50-00-0) Autosaisine 2017-SA-0040 közös szakértői jelentése, May 2017 P14 / 103  " (konzultációt a 10 2019. február )
  28. "  Mt. cikk - L4121-2  " (elérhető 10 február 2019 )
  29. (in) "  ECHA XV Korlátozás jelentés - Javaslat a korlátozás - a formaldehid és formaldehidet szabaddá tevő - január 11, 2019  " (elérhető 20 február 2019 )
  30. "A  Bizottság (EU) 2018/183 végrehajtási rendelete a formaldehid tartósítószerek és a higiéniai viszonyok javítóinak funkcionális csoportjába tartozó takarmány-adalékanyagok engedélyének elutasításáról  " (konzultált 2019. február 11-én )
  31. T Nash, A kolorimetriás becslése formaldehid segítségével fel Hantzsch-reakcióban , Biochemical Journal 1953 - ncbi.nlm.nih.gov.
  32. Fabre R, Truhaut R, Singerman A., metil-alkohol kolorimetrikus mikro-meghatározása a légkörben és biológiai anyagban; a formaldehid és a hangyasav egyidejű meghatározása; toxikológiai alkalmazások , Ann. gyógyszer Fr. , 1954. június; 12 (6): 409-28.
  33. Munson JW, Hodgkins TG, A formaldehid kolorimetriás meghatározása szabad gyökök képződésével , J. Pharm Sci. , 1975. június; 64 (6): 1043-5.
  34. Luks E, Kiss E. Rocz Panstw Zakl Hig., Formaldehid meghatározása kolorimetriás módszerrel acetil- acetonnal . I. Formaldehid meghatározása kiválasztott kozmetikai termékekben , 1992; 43 (3-4): 289-93.
  35. Smith RG, Bryan RJ, Feldstein M, Levadie B, Miller FA, Stephens ER, White NG, A légkör formaldehid-tartalmának előzetes elemzési módszere (kolorimetriás módszer) , 48502-01-69. Health Lab. Sci. , 1970. január; 7. cikk (1): Suppl.: 87-91.
  36. Sibirnyĭ VA, Gonchar MV, Riabova OB, Maĭdan MM., Modern módszerek a formaldehid, metanol és etanol elemzésére , Mikrobiol Z. , 2005. július-augusztus; 67 (4): 85-110.
  37. E. Fagnani, CB Melios, L. Pezza, HR Pezza, Chromotropic-formaldehid reakció erősen savas közegben. Az oldott oxigén és a tömény kénsav pótlásának szerepe , Talanta, 2003, vol. 60. (1), pp. 171-6. DOI : 10.1016 / S0039-9140 (03) 00121-8 .
  38. http://www.asef-asso.fr/notre-sante/mon-enfant/notre-enquete-sur-les-lits-pour-bebes/
  39. http://www.afsset.fr/upload/bibliotheque/815908201109553246969584471508/VGAI_formaldehyde.pdf
  40. CRIOS, Diagram, amely a szervezetben a metanális anyagcsere fő útját mutatja be , az IARC (1995), IARC Monographs on the Assessment of carcinogen risk for humán , vol.  62. Fapor és formaldehid, Lyon.
  41. CRIOS, Formaldehyde: Toxicology , hozzáférés : 2012. október 27.
  42. IARC munkacsoportja az embert érintő rákkeltő kockázatok értékelésével. „  Formaldehid, 2-butoxietanol és 1-terc-butoxi-propán-2-ol  ” , IARC Monogr Eval Carcinog Risks Hum . 2006; 88: 1-478.
  43. Cogliano VJ, Grosse Y, Baan RA, Straif K, Secretan MB, El Ghissassi F; Munkacsoport Volume 88. „  Meeting jelentése: összefoglaló IARC monográfiák a formaldehid, 2-butoxi-etanol, és 1-terc-butoxi-2-propanol  ” , Environ Health Perspect 2005 Sep; 113 (9): 1205-8.
  44. ARC, Monograph vol.  62 (1995) Wood Dust and Formaldehyd
  45. Snider A (2018) Források címmel megjelent cikk : Az EPA blokkolja a rákot okozó vegyi anyagokra vonatkozó figyelmeztetéseket. A formaldehid-tanulmány temetése Pruitt és segítői részének az EPA kutatási programjának aláásására irányuló erőfeszítéseinek része - mondják a jelenlegi és volt tisztviselők A POLITICO 2018. 06. 07-én megjelent, konzultált a 2018. 07. 07- én
  46. toxikológiai értékelésének formaldehid  " ( [PDF] ) , de véleménye BfR n o  023/2006, március 30, 2006
  47. Dassonville C, Demattei C, Laurent AM, Le Moullec Y, Seta N, Momas I. „A  párizsi újszülöttek otthoni beltéri aldehidszintjének felmérése és előrejelző meghatározása  ”, Indoor Air , 2009. augusztus; 19 (4): 314-23. Epub 2009. január 19.
  48. zárójelentése a nyomon követése a beltéri levegő minőségét , november 2006 ( [PDF] ).
  49. Irodalomjegyzék - Allergiás reakciók - formaldehidet tartalmazó gyökércsatorna kitöltő paszták - 1
  50. Petersen, G., D. Rasmussen és mtsai. (2007). Tanulmány az endokrin rendszert károsító prioritások listájának javításáról, különös tekintettel az alacsony termelési mennyiségű vegyi anyagokra, DHI: 252.
  51. Nemzeti Kutatási Tanács (2011) A Környezetvédelmi Ügynökség által a formaldehid IRIS-felmérésének tervezetének áttekintése . Washington, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142 ., 204 oldal, 204 oldal | ISBN-ek: Puhakötésű: 978-0-309-21193-2 | e-könyv: 978-0-309-21196-3 | DOI: https://doi.org/10.17226/13142 / Fizetett vagy letölthető dokumentum
  52. A formaldehid EPA-val kapcsolatos korábbi értékelése és az amerikai kongresszus számára készített jelentések elérhetők az EPA online archívumában / IRIS programban
  53. A Környezetvédelmi Ügynökség Formaldehyd IRIS Assessment tervezetének áttekintése, letölthető az EPA IRIS Program Archívum katalógusából
  54. EPA (2018) Az EPA Integrált Kockázati Információs Rendszer (IRIS) programjelentése a kongresszus számára | Amerikai Környezetvédelmi Ügynökség: Kutatási és Fejlesztési Hivatal | 2018. január
  55. „Amint az a találkozó, egy korai közzététele felmérésről ... jóvátehetetlen kárt okoz a vállalatok által képviselt testület és a számos vállalat és a munkahelyek, amely függ az széles körben használják a kémiai” egy ír Kimberly Wise White, aki az Amerikai Kémiai Tanács Formaldehid munkacsoportját vezeti, január 26-án kelt levelében az EPA magas rangú tisztviselőinek (a Politico újság idézi).
  56. http://www.europarl.europa.eu/sides/getAllAnswers.do?reference=E-2010-010286&language=EN
  57. Damien Cuny, Biosurveillance beltéri légszennyező anyagok, a járulékokat a Phytair program , Clean Air - Környezet és egészség, n o  1, 2012. október „  http://www.appanpc2.fr/APES/01/HTML/ index. html # / 5 / nagyított p.  2-7  ” ( ArchívumWikiwixArchive.isGoogle • Mit kell tenni? ) , APPA Nord-Pas-de-Calais)
  58. "  Növények és beltéri légtisztítás - ADEME  " , az ADEME-n (hozzáférés : 2020. szeptember 23. ) .

Lásd is

Kapcsolódó cikkek

Külső linkek

Bibliográfia