Flavonoid

A flavonoidok (vagy bioflavonoidok ) vannak szekunder metabolitok az edényes növények , valamennyi ugyanolyan bázis által formált struktúrát két aromás gyűrűt és amelyeket három szénatomok: C 6 -C 3 -C 6 , gyakran zárt láncot egy heterociklusos oxigén- vagy hexa ötszögű. Bizonyos szerzők, mint Bruneton, inkább szétválasztanak, figyelembe véve sajátos tulajdonságukat, a flavánszármazékokat, az antocianozidokat és az izoflavonoidokat, és a flavonoidok nevét szigorúan megtartják a többiek számára.

Polifenolos vegyületek ( tág értelemben tanninok) osztályát alkotják, amelyek mindenütt megtalálhatók az erek növényeiben (beleértve a zöldségeket és a gabonaféléket is), ahol mind szabad formában, mind leggyakrabban glikozidként ( heterozidként ) találhatók meg minden vegetatív és virágos szervben . Különösen a szirmok és a szívburok színezésében részt vevő pigmenteket képezik, amelyek az elefántcsontól a krémig ( flavonok és flavonolok ), a sárgától a narancsig ( kalkonok és auronok ), a vöröstől a kékig ( antocianinok ) színtartományt adnak . A belső és külső fényvédelem molekulái is, amelyeknek más szerepük van. Amint "kijönnek  a vízből  ", a növények felhagytak a mikosporinnal analóg aminosavak metabolikus útjával, és kifejlesztették a fenolos anyagcserét , különösen a flavonoidok metabolizmusát , amely a stressz elleni küzdelem növényi stratégiájának fontos eleme. biotikus és abiotikus (UV vagy hideg, sebek, táplálékhiány , növényvédelem a növényevők és a kórokozók ellen stb.).

Ezek a vegyületek nagy érdeklődésre miatt számos jótékony hatása az egészségre: azok tulajdonságait antibakteriális , antivirális , trombocitaromboló , allergia elleni  (in) , gyulladáscsökkentő , tumorellenes és tevékenységek antioxidáns is vizsgálták in vitro és epidemiológiai céljából terápia bizonyos rákos megbetegedések, gyulladásos, kardiovaszkuláris és neurodegeneratív betegségek kezelésében. Néhányukat adalékként használják az élelmiszerekben, a gyógyszeriparban és a kozmetikumokban is.

A flavonoidokat 1936-ban fedezte fel Szent-Györgyi Albert , aki 1937-ben megkapta a fiziológia vagy az orvostudomány Nobel-díját (lásd a cikk végén a „történelem” részt). Az 1950-es években Jacques Masquelier , a Bordeaux-i Egyetem vállalkozott a fenyőkéreg és a szőlőmag flavanos vegyületeinek tanulmányozására , majd szabadalmat nyújtott be az oligomer prokianidinek (vagy piknogenol ) tisztítására és azok felhasználására.

Több mint 6000-et írtak le növényekben.

Etimológia

A szó a flavedo- ból származik, maga a latin flavus , „sárga” és a görög eidos „aspektus”) származéka , amely az orvostudományban leírja a sárgaságot és általában a sárga aspektust, mielőtt kijelölné a narancs kérgeinek külső rétegét, ill. citrom.

terjesztés

A flavonoidok széles körben elterjedtek a növényvilágban, ahol leggyakrabban heterozidok oldható formájában vannak jelen . Gyakori a Bryophyta (moha és májfű), a Pteridophyta (páfrány) és a Gymnospermae (tűlevelűek), de Angiospermae- ban mutatják a legnagyobb változatosságot.

Részt vesznek a fabaceae és a rhizobium csoport baktériumai közötti szimbiózisban . A lucerna gyökerei flavonoidokat szabadítanak fel, amelyek vonzzák a Rhizobium meliloti baktériumokat, és gátló géneket indukálnak bennük .

Szín

A flavonoidok a virágok és gyümölcsök színezéséért felelős pigmentek. A színek széles skáláját fedik le, a vöröstől az ultraibolyán át a sárgáig. Színük szerkezetüktől, de a közeg savasságától ( pH ) is függ . Az elefántcsonttól a krém pigmentekig terjedő színes tartomány flavonokból és flavonolokból származik . A narancssárgák a kalkonokból , auronokból származnak  ; vörös és mályva színű antocianozidok  ; a kékek a flavon-antocianozid társ-pigmentekben találják meg az eredetüket. Az ultraibolya abszorpciója olyan mintázatokat eredményez, amelyeket a rovarok érzékelnek, és amelyek a nektárhoz vezethetik őket .

A virágok színes pigmentjeit a beporzó rovarok vonzására használják. Szerepük van a növény UV-sugarak elleni védelmében, valamint a kórokozók és rovarkártevők elleni védekezésben is.

Ezek a pigmentek megtalálhatók az alma és a körte vörösében , a borókabogyóban , a mézben , a szőlőben és a borban.

A flavonoidok heterozid formái vízben oldódnak, és a vakuolusokban felhalmozódnak .

Növényi apógia

A flavonoidok természetesen sok növényben vannak jelen, például:

Kémiai szerkezet

A flavonoidok van egy alapvető gerincét 15 szénatomos, amely két C 6 benzolgyűrű kapcsolódik egy C 3 -lánc . A két fenil közötti 3 szénatomos híd általában egy harmadik pirongyűrűt alkot .
Az alosztályok megkülönböztetése ennek a központi központi szerkezetnek a konformációja szerint történik. Különösen a flavonoidok között különböztethető meg:

A flavonoidok szigorúan érzékenyek Flavonoid csontváz01.png
OSZTÁLY CSONTVÁZ Aglycones Heterozidok Metoxilezett származékok
EGY FLAV Flavone csontváz színes.svg
2-fenil-kromén- 4-on 		Luteolin (OH: 5,7,3 '4' )
apigenin (OH: 5,7,4') 		Luteolin 7-O- glükozid-
apigenin 6-C-
glükozid-apiin 		Tangeritin (CH 3 : 5,6,7,8,4 ')
Nobiletin (CH 3 : 5,6,7,8,3', 4 ')
Geraldon (7,4'-dihidroxi-3'-metoxiflavon)
FLAV ON OL Flavonol csontváz színes.svg
3-hidroxi - 2-phenylchromén - 4-on 		A kvercetin , kempferol , Myricetin , fizetin Rutin (vagy rutozid),
kaempferol 3,7,4'-O-triglükozid, izorhamnetol 3-O-galaktozid 		Pachypodol , Rhamnazine , 3,7-dimethylquercetol, Isorhamnetol (= 3-methylquercetol)
Dihidro Flav ON OL
vagy
Flav AN ON OL 		Flavanonol csontváz színes.svg
3-hidroxi - 2,3-dihidro - 2-phenylchromén - 4-on 		Dihydrokaempferol , Dihydroquercetol (= Taxifolin, kivont vörösfenyő dauriai vörösfenyő ) Dihidroquercetol-3-O-ramnozid, Dihydromyricetol-3-O-ramnozid
Flav AN ONE Flavanone csontváz színes.svg 2,3-dihidro - 2-fenilkromén - 4-on Naringetol , Eriodictyol , Butin Hesperidin (hesperetin 7-O-rutozid) ,
Naringin , Neohesperidin, Didymine 		Hesperetin , Homoeriodictyol
AURONE Aurones zsibbad.svg Hispidol , Aureusidine, Szulfuretin, Maritimetin
KALKON Chalcones.svg Izoliquiritigenin , Butein Xanthohumol
DIHIDROKALKON Dihidrokalkon alternatív.svg Phloretin Aspalathin (= 3-C-glucopyranosyldihydrochalcone) ,
Naringin dihidrokalkon , neoheszperidin-dihidrokalkon , Nothofagine , Phloridzine

1. flavonok

2. a flavonoidok közül a leghatékonyabbnak az antioxidánsnak tekintett flavonolok közül sok

3.dihidroflavonolok vagy flavanonolok , kettős kötés nélkül a C 2 és C 3 között a flavonolokhoz képest

4. flavanonok , mint 2,3-dihidro-származékok

5. auronok , 2-benzilidén-kumaranonok: hispidol , Aureusidin

6. a kalkonok , nyitott pirán ciklussal

7. dihidrokalkon

Ez a 7 osztály alkotja a szigorúan érzékeny flavonoidokat . Tág értelemben a következőket is tartalmaznia kell:

FLAVANOLOK, ANTOCIANIDOLOK
OSZTÁLY CSONTVÁZ Aglycones Gallates Polimerek Heterozidok
FLAVAN-3-OL Flavan-3-ol.svg Afzelechol , Catechin , (-) - epikatechin, Gallocatechin (-) - epicatechin-gallát EGC, (-) - epigallocatechin-gallát EGCG PROANTOCIANIDOL (= sűrített tannin), procianidin, prodelphinidin
Theaflavin (katechin dimer) , Theaflavin 3'-O-gallát, Theaflavin 3,3'-O-digallát 		epikatechin (3-Ob) -D-glükopiranozid
FLAVAN-3,4-DIOL Flavan-3,4-diol.svg Leukopelargonidol , Leucocyanidol ,
Leucodelphinidol 		PROANTOCIANIDOL (= sűrített tannin) procianidin,
prodelphinidinek, oligomer proantocianidinek
ANTOCIANIDOL
vagy
ANTOCIANIDIN 		Flavylium kation.svg
Flavylium kation 		Pelargonidol , Cianidol , Delphinidol , Malvidol , Peonidol , Petunidol ANTOCIANOSIDOK
(= antocianinok):
cianidol-3,5-diglukozid,
cianidol-3-O- (6 "-acetil-galaktozid),
cianidol-3-O-arabinosid,
delphinium-3,5-O-diglukozid

8. flavan-3-olok vagy flavanolok vagy katechinek kettős kötés nélkül a központi gyűrűben

9. flavan-3,4-diolok vagy flavanediolok vagy leukoantocianidinek

10. a flavylium kationra épített antocianidolok (vagy angol mintán antocianidinek )

Az izoflavonoidok , a neoflavonoidok vagy a sűrített tanninok szerkezetileg kapcsolatban állnak a flavonoidokkal.

Fizikai-kémiai tulajdonságok

A flavonoid- heterozidok általában vízben és alkoholokban oldódnak. A geninek többnyire nem poláros szerves oldószerekben oldódnak.

Az extrakciót általában metanol vagy metanol-víz keverékek, néha acetonitril -víz alkalmazásával hajtják végre .

Az emberi egészségre gyakorolt ​​hatás

A flavonoidok természetesen jelen vannak az emberi étrendben általában elfogyasztott gyümölcsökben és zöldségekben. Ezek a bioaktív vegyületek számos italban is megtalálhatók : vörösbor, sör, szójatej, tea és étcsokoládé. Két 2007 és 2010 közötti tanulmány szerint a napi bevitel 182 mg volt az Egyesült Királyságban és 190 mg az Egyesült Államokban.

Az epidemiológiai vizsgálatok azt sugallják, hogy a gyümölcsök és zöldségek a szív- és érrendszeri betegségek és a rák ellen védő hatást mutatnak mechanizmusok szerint (antimutagén tulajdonságok a heterociklusos aminokkal szemben  (en) , a protein-kinázok gátlása ...). Azonban a kvercetin, hasonlóan a szerkezetileg rokon flavonoidokhoz, rákkeltő hatású az Ames-teszt szerint , amely megmutatja ezen vegyületek összetettségét, sok más, konkrét reakciókat elfedő anyaggal való kölcsönhatásuk miatt.
A flavonoidok mellett ezen gyümölcsök és zöldségek számos alkotóeleme is segíthet ennek az összefüggésnek a magyarázatában: rostok, vitaminok és ásványi anyagok, glükozinolátok , karotinoidok stb. Az Arts & Hollman, miután áttekintette a flavonoidfogyasztás egészségügyi hatásaira vonatkozó epidemiológiai tanulmányokat, arra a következtetésre jutott, hogy „az eddigi adatok a flavonoidok és a lignánok jótékony hatásaira utalnak a szív- és érrendszeri betegségekre, a szív- és érrendszeri betegségekre azonban nem. A rákra, a tüdőrák lehetséges kivételével . "

334 850, 35–70 éves nő kérdőívének felhasználásával, az EPIC (European Prospective Investigation on Cancer and Nutrition) kohorszba (nyomon követési időtartam: 11,5 év) felvett tanulmány 2013. áprilisazt mutatja, hogy nincs kapcsolat a flavonoidok és a lignán fogyasztása és az emlőrák kockázata között , függetlenül attól, hogy figyelembe veszik-e a menopauza állapotát és a hormonreceptorok állapotát .

Történelmileg ez az első tulajdonság, amelyet a flavonoidok felismertek. Állítólag „  venotonikusak  ”, mert kimutatható, hogy képesek csökkenteni a kapillárisok permeabilitását és erősíteni ellenállásukat. Bruneton esetében: "az általános áttekintések és a közelmúltbeli metaanalízissel kapcsolatos módszertani összefoglalók inkább a flavonoidok krónikus vénás elégtelenség kezelésében kifejtett hatásának hiányát vagy gyengeségét veszik észre, a hatás ráadásul klinikai értéket mutat. Bizonytalan" . A 2012 -ben felülvizsgált Cochrane- meta-áttekintés szerint mérsékelt minőségű tanulmányok azt sugallják, hogy az orális flebotonika, amelyek közül sok flavonoid alapú, csökkenti az ödémát a vénás elégtelenség miatt a placebóhoz képest, és hogy jótékony hatással lehetnek más trofikus rendellenességekre, görcsök, nyugtalan lábak és bizsergés.

A flavonoidok elsősorban primer antioxidánsként működnek , stabilizálva a peroxidgyököket , de deaktiválhatják a reaktív oxigénfajtákat ( szuperoxidion , OH • gyök , szingulett oxigén ), gátolhatják a lipoxigenázt vagy akár a kelátfémeket .

Ennek az antioxidáns aktivitásnak a legfőbb korlátja a flavonoidok alacsony biológiai hozzáférhetősége az ezekben a vegyületekben gazdag ételek fogyasztása után. A kis felszívódó mennyiség verseng más , jóval nagyobb koncentrációban jelen lévő szabadgyökök eltávolítóival ( α-tokoferol , aszkorbátok és glutation ). A gyomor-bél traktus és esetleg a vér kivételével a polifenolok, mint szabad gyökök megsemmisítőinek potenciális hatása valószínűleg nincs fiziológiai jelentőséggel a legtöbb szervben.

A flavanolok ( katechinek és procianidinek ) sok gén expresszióját képesek modulálni, amelyet az NF-KB transzkripciós faktor szabályoz .

Történelem

Szent-Gyorgyi Albert véletlenül felfedezett "bioflavonoidokat", miközben egy olyan gyenge kapilláris erektől szenvedő beteget akart kezelni, amely szubkután vérzéshez vezetett. Először egy tisztátlan C-vitamin készítményt adott be, amely jó eredményeket hozott, de amikor később meglepődésére tiszta aszkorbinsav-oldathoz folyamodott, nem kapott eredményt. Ezért visszatért az első készítményhez, és kollégájával, Rusznyakkal citromlében izoláltak egy olyan tényezőt, az úgynevezett "citrint", amelynek az a tulajdonsága, hogy csökkenti a kapillárisok permeabilitását és növeli ellenállásukat. P-vitaminnak is nevezte, P betűvel a "permeabilitást". Társával, V. Brucknerrel megmutatta, hogy a citrin valójában az eriodictyol hesperidin és glikozid keveréke .

Tanulmányok után rájöttünk, hogy ennek az anyagnak a hiánya nem vezet különösebb szindrómához, ami azt jelenti, hogy nem tudjuk szigorúan megtartani a " vitamin  " minősítőjét  .

Flavene mag

A flavén maggal rendelkező vegyületek természetükben nem gyakoriak. Ezek olyan vegyületek lennének, amelyek mesterséges szintézissel könnyen megszerezhetők. A mag megtalálható azokban a vegyületekben, amelyek részt vesznek a fehérbor rózsásodásában .

Hivatkozások

  1. Bruneton, J. gyógyszerismeret - Phytochemistry, gyógynövények, 4 th kiadás, felülvizsgált és kibővített. , Paris, Tec & Doc - International Medical Publishing,2009, 1288  p. ( ISBN  978-2-7430-1188-8 )
  2. (in) Joseph H. Hulse, polifenoiok Gabona és hüvelyesek , International Development Research Center,1980, P.  217
  3. (in) Barker DH, Seaton GGR & Robinson SA., "  A belső és külső fényvédelem a fejlődő levelek a CAM növény sziklevél orbiculata  " , Plant Cell & Environment , Vol.  20, n o  5,1997, P.  617-624 ( DOI  10.1111 / j.1365-3040.1997.00078.x ).
  4. (a) Herwig O. Gutzeit, Jutta Ludwig Müller, Plant Natural Products: Synthesis, biológiai funkciók és a gyakorlati , John Wiley & Sons,2014( online olvasható ) , p.  21
  5. (a) Julie egy Ross 1, Christine M Kasum, "  diétás flavonoidok: bioavalibility, metabolikus hatások és a biztonság  " , Ann. Review Nut. , vol.  22, n o  1,2002, P.  19–34 ( DOI  10.1146 / annurev.nutr.22.111401.144957 ).
  6. (in) Luisa Helena Cazarolli Leila Zanatta Elga Alberton Heloisa Maria Santos Reis Bonorino Figueiredo Poliane Folador, Rosangela Guollo Damazio Moacir Geraldo Pizzolatti, Fatima Regina Mena Barreto Silva, "  Flavonoidok: leendő gyógyszerjelöltek  " , Mini rev. med. Chem. , vol.  8, n o  13,2008, P.  1429-1440 ( DOI  10.2174 / 138955708786369564 ).
  7. (in) Ovidiu Burta Felicia Tirlea, Olivia Ligia Burta és Minnatullah Syed Qadri, "  Fitoterápia a szív- és érrendszeri betegségekben: Az etnomedicinától a bizonyítékokon alapuló orvoslásig  " , Journal of Biological Sciences , vol.  8, n o  22008, P.  242–247 ( DOI  242–247 ).
  8. K. Ghedira, „  Flavonoidok: szerkezete, biológiai tulajdonságai, profilaktikus szerepe és felhasználása a terápiában  ”, Phytotherapie , vol.  3, n o  4,2005, P.  162 ( DOI  10.1007 / s10298-005-0096-8 ).
  9. Philippe Aureolus Theophraste Bombast de Hohenheim teljes művei, dit Paracelsus , vol.  2, Chacornac könyvtár,1914( online olvasható ) , p.  192
  10. Carl von Linné, a Hortus Upsaliensis, exhibens plantas exoticas , Laurentii Salvii,1748( online olvasható ) , p.  236
  11. Ueli A. Hartwig, Cecillia M. Joseph és Donald A. Phillips , „  A lucerna magjából természetesen felszabaduló flavonoidok fokozzák a Rhizobium meliloti növekedési sebességét  ”, Plant Physiol. , vol.  95, n o  3,1991, P.  797-803
  12. Gérard Guillot, a virágbolygó , Quae,2010, P.  178
  13. fenol-felfedező
  14. Vélemények a taxifolin fogantyúiról
  15. Beking K, Vieira A. , „  Az étrendi flavonoidok bevitelének értékelése az Egyesült Királyságban és Írországban  ”, International Journal of food sciences and Nutrition , vol.  62, n o  1,2010, P.  17–19 ( online olvasható )
  16. Chun OK, Chung SJ, Song WO. , „  Becsült étrendi flavonoidbevitel és az Egyesült Államok felnőttek fő táplálékforrásai  ”, The Journal of Nutrition , vol.  137, N o  5,2007, P.  1244-1252 ( online olvasás )
  17. (in) Joseph Vercauteren, Catherine CHEZE Janine Triaud polifenolok 96 , Editions quae,1998, P.  188-191
  18. Ilja CW Arts és Peter CH Hollman , „  Polyphenols and disease risk in epidemiologic studies  ”, The American Journal of Clinical Nutrition , vol.  81,2005( online olvasás )
  19. (in) E. Riboli munkatársai.”  Európai Prospektív vizsgálat a Rák és táplálkozás (EPIC) vizsgálati populáció és az adatgyűjtés  " Public Health Nutrition , vol.  5, n o  6B,2002, P.  1113-1124 ( PMID  12639222 , online olvasás [html] , hozzáférés : 2013. április 16 )
  20. (a) R. Zamora-Ros és mtsai., "  Diétás flavonoid és lignán-bevitel és a mellrák kockázata selon menopauza és a hormon receptor állapot az Európai prospektív vizsgálata a Rák és Táplálkozás (EPIC) Study  " Breast Cancer Research and Treatment ,2013( PMID  23572295 , online olvasás [html] , hozzáférés : 2013. április 16 )
  21. Pittler MH. és Ernst E., „  Vadgesztenyemag-kivonat krónikus vagy tartós vénás elégtelenség esetén  ” , www.cochrane.org ,2012. december 12(megtekintve : 2020. október 2. )
  22. Flavonoidok doboz a vidal.fr oldalon
  23. P. Sarni-Manchado, V. Cheynier, polifenolok az élelmiszeriparban , Lavoisier, Editions Tec & Doc,2006, 398  p. ( ISBN  2-7430-0805-9 )
  24. (in) Monica Galleano Sandra V. Verstraeten, Patricia I. Oteiza, Cesar G. Fraga , "  A flavonoidok antioxidáns hatása: termodinamikai és kinetikai elemzés  " , Archives of Biochemistry and Biophysics , Vol.  501,2010
  25. (en) Cesar G. Fraga, Monica Galleano, Sandra V. Verstraeten, Patricia I. Oteiza , „  A polifenolok egészségügyi előnyeinek hátterében álló alapvető biokémiai mechanizmusok  ” , Az orvostudomány molekuláris aspektusai ,2010, doi: 10.1016 / d.mam.2010.09.006
  26. (in) V. Bruckner és A. Szent-Györgyi , "  Citrin kémiai természete  " , Nature , vol.  138, n o  3503,1936, P.  1057 ( ISSN  0028-0836 , DOI  10.1038 / 1381057b0 , összefoglaló )
  27. Gabor Miklós
  28. Gyűrűzáró metatézis mint új módszertan a monomer flavonoidok és a neoflavonoidok szintézisére. Bradley J. Miller, Tanya Pieterse, Charlene Marais Barend és CB Bezuidenhoudt, Tetrahedron Letters, 53. évfolyam, 35. szám, 2012. augusztus 29., 4708-4710. Oldal, DOI : 10.1016 / j.tetlet.2012.06.094
  29. (in) Ausztrál Borkutató Intézet , "  Nem olyan szép rózsaszínű  " [PDF] az awri.com oldalon ,2018(konzultáció 2020-ban )